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什麽是酰基鹵?

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酰基鹵化物是羧酸中的羥基被鹵原子取代後形成的化合物,可分為酰基氟化物、酰基氯化物、酰基溴化物和酰基碘化物(不穩定)。其中酰氯是最常用的酰鹵,也是最常用的酰化劑。

左式中,R 是氫或烴基;X 是氟、氯、溴、碘。酰基鹵化物是非常活潑的化合物,在自然界中並不存在,只能通過化學合成制得。其中最重要的是酰基氯。低級氯化物是無色液體,有刺激性氣味,高級氯化物是無色固體。甲酰氯在正常狀態下是不存在的,在制備過程中總是會得到壹氧化碳和氯化氫,因此在某些由氯化亞銅催化的反應中,通常會使用壹氧化碳和氯化氫的混合物來代替甲酰氯。甲酰氯 [1] 可在低溫下存在,並在室溫下幾小時後自行分解。氯化物是酸酐的近似物,容易發生水解、醇解和氨解反應,分別生成酸、酯和酰胺。在反應過程中,水、醇(或酚)和胺分子中的氫會被酰基取代,因此這些反應也稱為酰化反應。酰基鹵與格氏試劑發生加成反應生成酮,酮又與格氏試劑發生反應生成叔醇。如果使用氫化鋰鋁三(叔丁氧基)作為還原劑,或在喹啉-硫存在下進行催化氫化,則反應可在酰基生成階段停止。

通過羧酸與無機酸氯化物(如三氯化磷、五氯化磷和亞硫酰氯 SOCl2)的作用,可以生成酰基氯。草酰氯 (COCl)2 是合成其他氯化物的有用試劑。亞硫酰氯和草酰氯適用於制備沸點較高的氯化物。如果使用羧酸鈉作為原料,則適合使用三氯化磷。乙酰氯和苯甲酰氯是氯化物中最重要的兩種,氯化物是有機合成中重要的酰化試劑,也可用於測定有機化合物中的羥基或氨基。

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