分為高壓法（由高壓工藝從乙烯合成，其合成壓力100~300MPa，溫度為150~275℃，0.05%~0.1%的氧或過氧化物作為催化劑；合成或在攪拌罐中間歇發生，或在管式反應器中連續發生）、低壓法、中壓法三種。高壓法用來生產低密度聚乙烯，這種方法開發得早，用此法生產的聚乙烯至今約占聚乙烯總產量的2/3，但隨著生產技術和催化劑的發展，其增長速度已大大落後於低壓法。低壓法就其實施方法來說，有淤漿法、溶液法和氣相法。淤漿法主要用於生產高密度聚乙烯，而溶液法和氣相法不僅可以生產高密度聚乙烯，還可通過加***聚單體，生產中、低密度聚 聚乙烯乙烯，也稱為線型低密度聚乙烯。近年來，各種低壓法工藝發展很快。中壓法僅菲利浦公司至今仍在采用，生產的主要是高密度聚乙烯。
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聚乙烯特性
聚乙烯無臭，無毒，手感似蠟，具有優良的耐低溫性能(最低使用溫度可達-70～-100℃)，化學穩定性好，能耐大多數酸堿的侵蝕(不耐具有氧化性質的酸)，常溫下不溶於壹般溶劑，吸水性小，但由於其為線性分子可緩慢溶於某些有機溶劑，且不發生溶脹，電絕緣性能優良；但聚乙烯對於環境應力(化學與機械作用)是很敏感的，耐熱老化性差。
聚乙烯的性質因品種而異，主要取決於分子結構和密度。
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種類
（1） LDPE：低密度聚乙烯、高壓聚乙烯
（2）LLDPE：線形低密度聚乙烯
（3）MDPE：中密度聚乙烯、雙峰樹脂
（4）HDPE：高密度聚乙烯、低壓聚乙烯
（5）UHMWPE：超高分子量聚乙烯
（6）改性聚乙烯：CPE、交聯聚乙烯（PEX）
（7）乙烯***聚物：乙烯-丙烯***聚物（塑料）、EVA、乙烯-丁烯***聚物、乙烯-其它烯烴（如辛烯POE、環烯烴）的***聚物、乙烯-不飽和酯***聚物（EAA、 EMAA 、EEA、EMA、EMMA、EMAH）
分子量達到3，000，000-6，000，000的線性聚乙烯稱為超高分子量聚乙烯(UHMWPE)。超高分子量聚乙烯的強度非常高，可以用來做防彈衣。
主要方法： 聚乙烯液相法（又分為溶液法和淤漿法）和氣相法（物料在反應器中的相態類型）。我國主要采用齊格勒催化劑的淤漿法。
條件與過程描述：純度99%以上的乙烯在催化劑四氯化鈦和壹氯二乙基鋁存在下，在壓力0.1-0.5MPa和溫度65-75℃的汽油中聚合得到HDPE的淤漿。經醇解破壞殘余的催化劑、中和、水洗，並回收汽油和未聚合的乙烯，經幹燥、造粒得到產品。
化學名稱：聚乙烯
英文名稱：Polyethylene（簡稱PE）
比重:0.94-0.96克/立方厘米成型收縮率：1.5-3.6% 成型溫度：140-220℃
特點：耐腐蝕性，電絕緣性(尤其高頻絕緣性)優良，可以氯化，化學交聯、輻照交聯改性，可用玻璃纖維增強。低壓聚乙烯的熔點，剛性，硬度和強度較高，吸水性小，有良好的電性能和耐輻射性；高壓聚乙烯的柔軟性，伸長率，沖擊強度和滲透性較好;超高分子量聚乙烯沖擊強度高，耐疲勞，耐磨. 低壓聚乙烯適於制作耐腐蝕零件和絕緣零件；高壓聚乙烯適於制作薄膜等;超高分子量聚乙烯適於制作減震，耐磨及傳動零件。
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成型特性
1．結晶料，吸濕小，不須充分幹燥，流動性極好流動性對壓力敏感，成型時宜用高壓註射，料溫均勻，填充速度快，保壓充分.不宜用直接澆口，以防收縮不均，內應力增大。註意選擇澆口位置，防止產生縮孔和變形.
2．收縮範圍和收縮值大，方向性明顯，易變形翹曲。冷卻速度宜慢，模具設冷料穴，並有冷卻系統.
3．加熱時間不宜過長，否則會發生分解。
4．軟質塑件有較淺的側凹槽時，可強行脫模.
5．可能發生融體破裂，不宜與有機溶劑接觸，以防開裂
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聚乙烯類產品
產品類別
聚乙烯（PE）是通用合成樹脂中產量最大的品種，主要包括低密度聚乙烯（LDPE）、線型低密度聚乙烯（LLDPE）、高密度聚乙烯（HDPE）及壹些具有特殊性能的產品。
聚乙烯物理性能
聚乙烯為白色蠟狀半透明材料，柔而韌，比水輕，無毒，具有優越的介電性能。易燃燒且離火後繼續燃燒。透水率低，對有機蒸汽透過率則較大。聚乙烯的透明度隨結晶度增加而下降在壹定結晶度下，透明度隨分子量增大而提高。高密度聚乙烯熔點範圍為132-135oC，低密度聚乙烯熔點較低（112oC）且範圍寬。
常溫下不溶於任何已知溶劑中，70oC以上可少量溶解於甲苯、乙酸戊 聚乙烯酯、三氯乙烯
等溶劑中
聚乙烯化學性能
聚乙烯有優異的化學穩定性，室溫下耐鹽酸、氫氟酸、磷酸、甲酸、胺類、氫氧化鈉、氫氧化鉀等各種化學物質，硝酸和硫酸對聚乙烯有較強的破壞作用。聚乙烯容易光氧化、熱氧化、臭氧分解，在紫外線作用下容易發生降解，碳黑對聚乙烯有優異的光屏蔽作用。受輻射後可發生交聯、斷鏈、形成不飽和基團等反映。
各類聚乙烯產品用途
高壓聚乙烯：壹半以上用於薄膜制品，其次是管材、註射成型制品、電線包裹層等
中低、壓聚乙烯：以註射成型制品及中空制品為主。
超高壓聚乙烯：由於超高分子聚乙烯優異的綜合性能，可作為工程塑料使用。
熔點 140攝氏度
熔化焓292.88J/g
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不同密度的聚乙烯
概況
LDPE是低密度聚乙烯的英文縮寫，即低密度高壓聚乙烯
HDPE是高密度聚乙烯的英文縮寫，即高密度低壓聚乙烯。
二者密度不同，壹般密度大於0.94的為HDPE，小於0.925的為LDPE，在此之間的為MDPE（中密度聚乙烯）。
LDPE（低密度高壓聚乙烯）： 感官鑒別：手感柔軟：白色透明，但透明度壹般，燃燒鑒別：燃燒火焰上黃下藍；燃燒時無煙，有石蠟的氣味，熔融滴落，易拉絲
HDPE(高密度聚乙烯)：HDPE是壹種結晶度高、非極性的熱塑性樹脂。原態HDPE的外表呈乳白色，在微薄截面呈壹定程度的半透明狀。PE具有優良的耐大多數生活和工業用化學品的特性。某些種類的化學品會產生化學腐蝕，例如腐蝕性氧化劑（濃硝酸），芳香烴（二甲苯）和鹵化烴 （四氯化碳）。該聚合物不吸濕並具有好的防水蒸汽性，可用於包裝用途。HDPE具有很好的電性能，特別是絕緣介電強度高，使其很適用於電線電纜。中到高分子量等級具有極好的抗沖擊性，在常溫甚至在-40℃低溫度下均如此。
低密度聚乙烯( LDPE)
通常用高壓法(147.17-196.2MPa)生產，故又稱為高壓聚乙烯。由於用高壓法生產的聚乙烯分子鏈中含有較多的長短支鏈(每1000個碳鏈原子中含有的支鏈平均數21)，所以結晶度較低(45%-65%)，密度較小(0.910-0.925)，質輕，柔性，耐低溫性、耐沖擊性較好。LDPE廣泛用於生產薄膜、管材(軟)、電纜絕緣層和護套、人造革等。
高密度聚乙烯(HDPE)
主要是采用低壓生產，故又稱低壓聚乙烯。HDPE分子中支鏈少，結晶度高(85%-90%)，密度高(0.941-0.965)，具有較高的使用溫度，硬度、力學強度和耐化學藥品性較好。 聚乙烯適用於中空吹塑、註塑和擠出各種制品(硬)，如各種容器、網、打包帶，並可用作電纜覆層、管材、異型材、片材等。
聚乙烯樹脂分類及性能
聚乙烯的種類：
（1） LDPE：低密度聚乙烯（又稱高壓聚乙烯）
（2） LLDPE：線形低密度聚乙烯
（3） MDPE：中密度聚乙烯
（4） HDPE：高密度聚乙烯(又稱低壓聚乙烯)
（5） UHMWPE：超高分子量聚乙烯
（6） 改性聚乙烯：氯化聚乙烯（CPE）、交聯聚乙烯（PEX）
（7） 乙烯***聚物：乙烯-丙烯***聚物（塑料）、EVA、乙烯-丁烯***聚物、乙烯-其它烯烴（如辛烯POE、環烯烴）的***聚物、乙烯-不飽和酯***聚物（EAA、EMAA 、EEA、EMA、EMMA、EMAH）。分子量達到300萬-600萬的聚乙烯稱為超高分子量聚乙烯(UHMWPE)。超高分子量聚乙烯的強度非常高，可以用來做防彈衣。
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LDPE樹脂
性質：無味、無臭、無毒、表面無光澤、乳白色蠟狀顆粒，密度約0.920g/cm3，熔點130℃～145℃。不溶於水，微溶於烴類、甲苯等。能耐大多數酸堿的侵蝕，吸水性小，在低溫時仍能保持柔軟性，電絕緣性高。
生產工藝：主要有高壓管式法和釜式法兩種。從目前發展狀況看，為降低反應溫度和壓力，管式法工藝普遍采用低溫高活性引劑引發聚合體系，以高純度乙烯為主要原料，以丙烯/丙烷等為密度調整劑，使用高活性引發劑在約200℃～330℃、150-300MPa條件下進行聚合反應。反應器中引發聚合的熔融聚合物，必須要經過高壓、中壓和低壓冷卻、分離，高壓循環氣體經過冷卻、分離後送入超高壓（300MPa）壓縮機入口，中壓循環氣體經過冷卻、分離後送入高壓（30MPa）壓縮機入口，而低壓循環氣體經過冷卻、分離後送入低壓（0.5MPa）壓縮機循環利用，而熔融聚乙烯經過高壓、低壓分離後送入造粒機，進行水中切粒，在造粒時，企業可以根據不同應用領域，加入適宜的添加劑，顆粒經包裝出廠。
用途：可以采用註塑、擠塑、吹塑等加工方法。主要用作農膜、工業用包裝膜、藥品與食品包裝薄膜、機械零件、日用品、建築材料、電線、電纜絕緣、塗層和合成紙等。
力學性能
聚乙烯的力學性能壹般，拉伸強度較低，抗蠕變性不好，耐沖擊性好。沖擊強度LDPE>LLDPE>HDPE，其他力學性能LDPE<LLDPE<HDPE。主要受密度、結晶度和相對分子質量的影響，隨著這幾項指標的提高，其力學性能增大。耐環境應力開裂性不好，但當相對分子質量增加時，有所改善。耐穿刺性好，其中LLDPE最好。
熱學性能
聚乙烯的耐熱性不高，隨相對分子質量和結晶度的提高有所改善。耐低溫性能好，脆性溫度壹般可達－50℃以下；並隨相對分子質量的增大，最低可達－140℃。聚乙烯的線膨脹系數大，最高可達（20～24）×10－5/K。熱導率較高。
電學性能
因聚乙烯無極性，所以具有介電損耗低、介電強度大的電性能優異，即可以做調頻絕緣材料、耐電暈性塑料，又可以做高壓絕緣材料。
環境性能
聚乙烯屬於烷烴惰性聚合物，具有良好的化學穩定性。在常溫下耐酸、堿、鹽類水溶液的腐蝕，但不耐強氧化劑如發煙硫酸、濃硝酸和鉻酸等。聚乙烯在60℃以下不溶於壹般溶劑，但與脂肪烴、芳香烴、鹵代烴等長期接觸會溶脹或龜裂。溫度超過60℃後，可少量溶於甲苯、乙酸戊酯、三氯乙烯、松節油、礦物油
及石蠟中；溫度高於100℃，可溶於四氫化萘。
由於聚乙烯分子中含有少量雙鍵和醚鍵，其耐候性不好，日曬、雨淋都會引
起老化，需要加入抗氧劑和光穩定劑改善。
加工特性
因LDPE、HDPE的流動性好，加工溫度低，粘度大小適中，分解溫度低，在惰性氣體中高溫度300℃不分解，所以是壹種加工性能很好的塑料。但LLDPE的粘度稍高，需要增加電機功率20%～30%；易發生熔體破裂，需增加口模間隙和加入加工助劑；加工溫度稍高，可達200～215℃。聚乙烯的吸水率低，加工前不
需要幹燥處理。
聚乙烯熔體屬於非牛頓流體，粘度隨溫度的變化波動較小，而剪切速率的增加下降快，並呈線性關系，其中以LLDPE的下降最慢。
聚乙烯制品在冷卻過程中容易結晶，因此，在加工過程中應註意模溫。以控制制品的結晶度，使之具有不同的性能。聚乙烯的成型收縮率大，在設計模具時壹定要考慮。
聚乙烯的熔體流動速率與制品種類的關系如下表所示
聚乙烯熔體流動速率與制品種類的關系
用途 熔體流動速率，g/10min
LDPE LLDPE HDPE
吹塑薄膜
重包裝薄膜
擠出平膜
單絲、扁絲
管材、型材
中空吹塑容器
電纜絕緣層
註塑制品
塗覆
旋轉成型 0.3~8.0
0.1~1.0
1．4 ~2.5
－
0.1 ~5.0
0.3 ~0.5
0.2 ~0.4
1．5 ~50
20 ~200
0.75 ~20 0.3 ~3.3
0.1 ~1.6
2．5 ~4.0
1．0 ~2.0
0.2 ~2.0
0.3 ~1.0
0.4 ~1.0
2．3 ~50
3．3 ~11
1．0 ~25 0.5 ~8.0
3．0 ~6.
－
0.25 ~1.2
0.1 ~5.0
0.2 ~1.5
0.5 ~8.0
2．0 ~20
5．0 ~10
3．0 ~20
聚乙烯的用途
用途 占樹脂的比例 制品
薄膜類制品 LDPE的50%
HDPE的10%
LLDPE的70% 用於食品、日用品、蔬菜、收縮、自粘、垃圾等輕質包裝膜，地膜、棚膜、保鮮膜等。
重包裝膜，撕裂膜、背心袋等。
包裝膜，垃圾袋、保鮮袋、超薄地膜等。
註塑制品 HDPE的30%
LDPE的10%
LLDPE的10% 日用品如：盆、筒、簍、盒等，周圍箱、瓦楞箱、暖瓶殼、杯、臺、玩具等。
中空制品 以HDPE為主 用於裝食品油、酒類、汽油及化學試劑的桶，玩具
管材類制品 以HDPE為主 給水、輸氣、灌溉、穿線、吸管、筆芯、用的管材，化妝品、藥品、鞋油、牙膏等用的管材。
絲類制品 圓絲用HDPE
扁絲用HDPE和LLDPE 漁網、纜繩、工業濾網、民用紗窗等。
紡織袋、布、撕裂膜。
電纜制品 以LDPE為主 電纜絕緣和保護材料
其他制品 HDPE、LLDPE
LDPE 打包帶
型材
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生產方法
分為高壓法、低壓法、中壓法三種。高壓法用來生產低密度聚乙烯，這種方法開發得早，用此法生產的聚乙烯至今約占聚乙烯總產量的2/3，但隨著生產技術和催化劑的發展，其增長速度已大大落後於低壓法。低壓法就其實施方法來說，有淤漿法、溶液法和氣相法。淤漿法主要用於生產高密度聚乙烯，而溶液法和氣相法不僅可以生產高密度聚乙烯，還可通過加***聚單體，生產中、低密度聚乙烯，也稱為線型低密度聚乙烯。近年來，各種低壓法工藝發展很快。中壓法僅菲利浦公司至今仍在采用，生產的主要是高密度聚乙烯。
高壓法 用氧或過氧化物等作引發劑，使乙烯聚合為低密度聚乙烯的方法。乙烯經二級壓縮後進入反應器(圖3)，在壓力100～300MPa、溫度200～300℃及引發劑作用下聚合為聚乙烯，反應物經減壓分離，使未反應的乙烯回收後循環使用，熔融狀的聚乙烯在加入塑料助劑後擠出造粒。（見彩圖）
所用聚合反應器有管式反應器(管長可達 2000m)和釜式反應器兩種。管式法流程的單程轉化率20%～34%，單線年生產能力100kt。釜式法流程的單程轉化率20%～25%，單線年生產能力180kt。
低壓法 分淤漿法、溶液法和氣相法三種，除溶液法外，聚合壓力都在2MPa以下。壹般步驟有催化劑的配制、乙烯聚合、聚合物的分離和造粒等。
①淤漿法 生成的聚乙烯不溶於溶劑而呈淤漿狀。淤漿法聚合條件溫和，易於操作，常用烷基鋁作活化劑，氫氣作分子量調節劑，多采用釜式反應器。由聚合釜出來的聚合物淤漿經閃蒸釜、氣液分離器到粉料幹燥機，然後去造粒（圖4）。生產過程中還包括溶劑回收、溶劑精制等步驟。采用不同的聚合釜串聯或並聯的組合方式，可以得到不同分子量分布的產品。
②溶液法 聚合在溶劑中進行，但乙烯和聚乙烯均溶於溶劑中，反應體系為均相溶液。反應溫度(≥140℃)、壓力(4～5MPa)較高。特點是聚合時間短，生產強度大，可兼產高、中、低三種密度的聚乙烯，能較好地控制產品的性質；但溶液法所得聚合物分子量較低，分子量分布窄，固體物含量較低。
③氣相法 乙烯在氣態下聚合， 壹般采用流化床反應器。催化劑有鉻系和鈦系兩種，由貯罐定量加入到床層內，用高速乙烯循環以維持床層流態化，並排除聚合反應熱。生成的聚乙烯從反應器底部出料（圖5）。反應器的壓力約2MPa，溫度85～100℃。氣相法是生產線型低密度聚乙烯 聚乙烯最主要的方法，氣相法省去了溶劑回收和聚合物幹燥等工序，且比溶液法節省投資15%和操作成本10%。為傳統高壓法投資的30%，操作費的1/6。因而得到了迅速發展。但氣相法在產品質量及品種上有待進壹步改進。
中壓法 用負載於矽膠上的鉻系催化劑，在環管反應器中，使乙烯在中壓下聚合，生產高密度聚乙烯。
加工和應用 可用吹塑、擠出、註射成型等方法加工，廣泛應用於制造薄膜、中空制品、纖維和日用雜品等。在實際生產中，為了提高聚乙烯對紫外線和氧化作用的穩定性，改善加工及使用性能，需加入少量塑料助劑。常用的紫外線吸收劑為鄰羥基二苯甲酮或其烷氧基衍生物等，炭黑是優良的紫外線屏蔽劑。此外，還加入抗氧劑、潤滑劑、著色劑等，使聚乙烯的應用範圍更加擴大。
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聚乙烯樹脂生產方法及工藝
聚乙烯生產方法：聚乙烯按聚合壓力可以分為高壓法、中壓法、低壓法；按介質來分可以分為淤漿法、溶液法、氣相法。
主要生產工藝：目前世界上擁有聚乙烯技術的公司很多，擁有LDPE技術的有7家，LLDPE和全密度技術的企業有10家，HDPE技術的企業有12家。從技術發展情況來看，高壓法生產的LDPE是PE樹脂生產中技術最成熟的方法，釜式法和管式法工藝技術均已成熟，目前這兩種生產工藝技術同時並存。國外各公司普遍采用低溫高活性催化劑引發聚合體系，可降低反應溫度和壓力。
高壓法生產LDPE將向大型化、管式化方向發展。而低壓法生產HDPE和LLDPE，主要采用鈦系和絡系催化劑，歐洲和日本大多采用鈦系催化劑，而美國大多采用絡系催化劑。
目前世界上主要應用的聚乙烯生產技術***用11種，我國的PE生產工藝有8種。
（1）高壓管式和釜式反應工藝
（2）三井化學低壓淤液法CX工藝
（3）BP氣相法Innovene生產工藝
（4）雪佛龍-菲利蒲斯公司雙環管反應器LPE工藝
（5）北歐化工北星（Bastar）雙峰工藝
（6）低壓氣相法Unipol工藝
（7）巴賽爾聚烯烴公司Hostalen工藝
（8）Sclartech溶液法生產工藝
催化劑技術：催化劑是PE工工藝關鍵部分，也是其技術開發的焦點。特別是1991年茂金屬催化劑在美國實現了工業化，使得PE生產技術進入了新的發展階段。
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國內外聚乙烯工業現狀
目前世界各大PE生產企業大都已涉足茂金屬PE（mPE）生產領域，如陶氏化學、伊士曼、旭化成、阿托菲納、雪佛龍-菲利浦斯等公司。
日本旭化成化學購買陶氏化學的茂金屬催化劑專利Insite，采用淤漿法生產工藝生產茂金屬高密度聚乙烯（mHDPE），牌號為Creolex。由於性能優越，mPE1995年進入商業化發展以來，全球mPE樹脂的消費量每年翻壹番。預計到2010年，全球mPE產能將達到1700萬噸，其中：mLLDPE為7 聚乙烯00萬噸、mHDPE為600萬噸。
目前PE催化劑已經發展到第三代，日本三井化學和陶氏化學合作開發出新壹代茂金屬（Post-metallocene）催化劑。與傳統茂金屬和Z-N型催化劑不同，該催化劑可使極性單體如甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯等與烯烴***聚，從而可用於開發具有粘結性、耐油性及氣體阻隔性能的全新聚烯烴樹脂。
我國非常重視PE生產技術，PE生產技術創新壹直被列入國家技術創新計劃項目。針對國內PE生產以氣相法工藝為主，產品牌號切換困難、過渡料多的問題，近年來國內PE生產企業紛紛開展了以現有聚乙烯生產技術改造為依托，氣相法聚乙烯冷凝、超冷凝工藝和淤漿法聚乙烯外循環工藝的開發工作，並取得實效。
目前我國Uuipol工藝的大部分生產裝置已經采用國產冷凝技術進行了改擴建，產量已經超出裝置原設計能力120%～200%。
薄膜 低密度聚乙烯總產量的壹半以上經吹塑制成薄膜，這種薄膜有良好的透明性和壹定的抗拉強度，廣泛用作各種食品、衣物、醫藥、化肥、工業品的包裝材料以及農用薄膜(見彩圖)。也可用擠出法加工成復合薄膜用於包裝重物。1975年以來，高密度聚乙烯薄膜也得到發展，它的強度高、耐低溫、防潮，並有良好的印刷性和可加工性。線型低密度聚乙烯的最大用途也是制成薄膜，其強度、韌性均優於低密度聚乙烯，耐刺穿性和剛性也較好，透明性雖較差，仍稍優於高密度聚乙烯。此外，還可以在紙、鋁箔或其他塑料薄膜上擠出塗布聚乙烯塗層，制成高分子復合材料。
中空制品 高密度聚乙烯強度較高，適宜作中空制品。可用吹塑法制成瓶、桶、罐、槽等容器，或用澆鑄法制成槽車罐和貯罐等大型容器。
管板材 擠出法可生產聚乙烯管材，高密度聚乙烯管強度較高，適於地下鋪設。擠出的板材可進行二次加工。也可用發泡擠出和發泡註射法將高密度聚乙烯制成低泡沫塑料，作臺板和建築材料(見建築用高分子材料)。
纖維 中國稱為乙綸，壹般采用低壓聚乙烯作原料，紡制成合成纖維。乙綸主要用於生產漁網和繩索，或紡成短纖維後用作絮片，也可用於工業耐酸堿織物。目前已研制出超高強度聚乙烯纖維（強度可達3～4GPa），可用作防彈背心，汽車和海上作業用的復合材料。
雜品 用註射成型法生產的雜品包括日用雜品、人造花卉、周轉箱（見彩圖）、小型容器、自行車和拖拉機的零件等。制造結構件時要用高密度聚乙烯。
聚乙烯改性 聚乙烯的改性品種主要有氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯、交聯聚乙烯和***混改性品種。
氯化聚乙烯 以氯部分取代聚乙烯中的氫原子而得到的無規氯化物。氯化是在光或過氧化物的引發下進行的，工業上主要采用水相懸浮法來生產。由於原料聚乙烯的分子量及其分布、支化度及氯化後的氯化度、氯原子分布和殘存結晶度的不同，可得到從橡膠狀到硬質塑料狀的氯化聚乙烯。主要用途是作聚氯乙烯的改性劑，以改善聚氯乙烯抗沖擊性能。氯化聚乙烯本身還可作為電絕緣材料和地面材料。
氯磺化聚乙烯 當聚乙烯與含有二氧化硫的氯作用時，分子中的部分氫原子被氯和少量的磺酰氯(-SO2Cl)基團取代，就得到氯磺化聚乙烯。主要的工業制法為懸浮法。氯磺化聚乙烯耐臭氧、耐化學腐蝕、耐油、耐熱、耐光、耐磨和抗拉強度較好，是壹種綜合性能良好的彈性體，可用以制作接觸食品的設備部件。
交聯聚乙烯 采用輻射法（X射線、電子射線或紫外線照射等）或化學法（過氧化物或有機矽交聯）使線型聚乙烯成為網狀或體型的交聯聚乙烯。其中有機矽交聯法工藝簡單，操作費用低，且成型與交聯可分步進行，宜采用吹塑和註射成型。交聯聚乙烯的耐熱性、耐環境應力開裂性及機械性能均比聚乙烯有較大提高，適於作大型管材、電纜電線以及滾塑制品等。
聚乙烯的***混改性 將線型低密度聚乙烯和低密度聚乙烯摻混後，就可用於加工薄膜及其他制品，產品性能比低密度聚乙烯好。聚乙烯和乙丙橡膠***混可制得用途廣泛的熱塑性彈性體。
茂金屬聚乙烯
茂金屬聚乙烯是壹種新穎熱塑性塑料，是90年代聚烯烴工業最重要的技術進展，是繼LLDPE生產技術後的壹項重要革新。由於它是使用茂金屬(MAO) 為聚合催化劑生產出來的聚乙烯，因此，在性能上與傳統的Ziegler-Natta催化劑聚合而成的PE有顯著的不同。茂金屬催化劑用於合成茂金屬聚乙烯獨特的優良性能和應用，引起了市場的普遍關註，許多世界著名大型石化公司投入巨大人力、物力競相開發和研究，成為聚烯烴工業乃至整個塑料工業的熱門話題。
早期，茂金屬催化劑用於乙烯聚合只能得到分子量為2～3萬的蠟狀物，而且催化活性不高，沒有實用意義，因而沒有引起重視和推廣。直到1980年，德國漢堡大學Kaminsky教授發現用二茂基氯鋯（CP2ZrCl2）和甲基鋁氧烷（MAO）組合的***催化劑在甲苯溶液中進行乙烯聚合，催化劑活性能高達106g-PE/g-Zr，反應速度與酶反應速度相當。MAO是二甲基鋁和水在聚合體系以外條件下合成的高齊聚度甲基鋁氧烷。Kaminsky教授的發現給茂金屬催化劑研究註入了活力，吸引了眾多公司參與開發和研究，並取得了相當大的進展。1991年美國埃克森（Exxon）公司首次實現了茂金屬催化劑用於聚烯烴工業化生產，生產出第壹批茂金屬聚乙烯（mPE），其商品名是“Exact”。
茂金屬聚烯烴中以mPE的發展最快和較成熟，主要品種為線型低密度聚乙烯（LLDPE）和甚低密度聚乙烯（VLDPE）。mPE有兩個系列，壹類是以包裝領域為主要目標的薄膜用品級，另壹類是以辛烯-1為***聚單體的塑性體，稱為POP（Polyolefine Plastmer）。mPE薄膜品級具有較低的熔點和明顯的熔區，並且在韌性、透明度、熱粘性、熱封溫度、低氣味方面等明顯優於傳統聚乙烯，可用於生產重包裝袋、金屬垃圾箱內襯、食品包裝、拉伸薄膜等。
目前，茂金屬線型低密度聚乙烯消費量占線型低密度聚乙烯總消費量的15%左右，預計到2010年這壹比例將達到22%。據統計，目前世界上茂金屬聚乙烯年產量約為1500多萬噸，其中用於食品包裝領域的產品約占總消費量的36%，非食品包裝約占47%，其他方面（醫藥、汽車和建築等）約占17%。
聚乙烯在合成樹脂中產量最大、發展最快、品種開發最活躍，能否實現聚乙烯的高性能化，很大程度上取決於催化劑的性能。茂金屬催化劑具有優異的催化***聚能力，它能使大多數***聚體與乙烯***聚，並且能夠使極性單體催化聚合，而使用傳統催化劑很難實現；在環烯聚合方面，傳統催化劑只能開環聚合，而用茂金屬催化劑能雙鍵加成聚合。