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含醚基氟樹脂的功能
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吳老師3X0
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氟碳樹脂又稱氟碳樹脂,是指主鏈或側鏈碳鏈中含有氟原子的合成高分子化合物。氟樹脂可加工成塑料制品(通用塑料和工程塑料)、增強塑料(玻璃鋼)等。)和塗料。以氟樹脂為基料的塗料稱為氟樹脂塗料,也稱為氟碳樹脂塗料,簡稱氟碳塗料。自從1934年德國Herst公司發現聚四氟乙烯,特別是1938年美國杜邦公司R.J.Plunkett博士發明聚四氟乙烯(PTFE)以來,氟樹脂以其優異的耐熱性、耐化學性、不粘性、耐候性、低摩擦系數和優異的電氣特性贏得了人們的青睞,並取得了很大的進步。1964年,杜邦公司將聚四氟乙烯商品化,品牌為特氟隆。由於其突出的耐腐蝕性,聚四氟乙烯很快獲得了“塑料之王”的美譽,並在現代工業發展中發揮了重要作用。國際上由氟塑料開發的塗料有三種。第壹種是以杜邦為代表的熱熔氟塗料特氟隆系列不粘塗料,主要用於不粘鍋、不粘餐具、不粘模具。二是以美國Atto-Fina公司生產的聚偏氟乙烯樹脂(PVDF)為主要成分的建築氟塗料,具有超強耐候性,主要用於鋁幕墻板。第三個是1982年,日本旭硝子公司推出了Lumiflon品牌的熱固性氟碳樹脂FEVE。FEVE由三氟氯乙烯(CTFE)和烷基醚* * *,其塗層可在常溫和中溫下固化。這種常溫固化氟碳塗料無需烘烤,可在建築物和室外大型物體上進行現場施工和操作,大大拓展了氟碳塗料的應用範圍,主要用於建築物、橋梁、電視塔等大型結構的裝飾防護。具有施工簡單、防護效果好、防護壽命長的特點。1995之後,杜邦開發了氟橡膠(氟橡膠),後來又開發了液體(包括水性)氟橡膠,產生了溶劑型和水性氟橡膠塗料。此時,有各種用途不同的熱塑性、熱固性和彈性體氟碳樹脂塗料,溶劑型、水性和粉末氟樹脂塗料都在發展,拓寬了氟樹脂塗料的應用領域。我國氟樹脂塗料是在借鑒國外先進技術的基礎上發展起來的。從20世紀90年代初開始,上海高速公路和橋梁工程引進並使用日本旭硝子塗料和樹脂公司生產的常溫固化氟碳樹脂塗料。在1990年代後期,工廠在中國建造和生產。目前年產能預計達到約654.38+0.2萬噸,已廣泛應用於防腐、公路、鐵路橋梁、交通車輛、船舶、海洋工程設施等領域。
氟樹脂因含有較多的碳氟鍵而具有許多獨特的優異性能。氟是壹種具有獨特性質的化學元素。在元素周期表中,電負性最強,極化率最低,原子半徑僅次於氫。當氟原子取代C-H鍵上的H時,C-F鍵極短,鍵能高達486 kt/mol (C-H鍵能為41.3 kj/mol,C-C鍵能為347KJ/mol)。所以C-F鍵很難被熱、光、化學因素破壞。F的電負性大,F原子上負電荷多,相鄰的F原子相互排斥。含氟烴鏈中的氟原子沿鋸齒形C-C鏈呈螺旋狀分布,C-C主鏈被壹系列帶負電荷的F原子包圍,形成高立體屏障,保護C-C鍵的穩定。因此,氟的引入使得含氟聚合物的化學性能極其穩定,而氟樹脂塗料則表現出優異的熱穩定性、耐化學性和超耐候性。它們是迄今為止發現的耐候性最好的戶外塗料,耐久性在20年以上(壹般裝飾性和耐候性高的丙烯酸聚氨酯塗料和丙烯酸有機矽塗料的耐久性壹般為5-10年,而有機矽中的聚酯塗料的耐久性最高。二、氟樹脂的合成單體合成氟樹脂的單體主要有四氟乙烯、三氟氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯、六氟丙烯和全氟烷基乙烯基醚。1.四氟乙烯四氟乙烯(TFE)是壹種無色無味的氣體,沸點為-76.3℃,熔點為-142.5℃,臨界溫度為33.3℃,臨界壓力為4.02MPa,臨界密度為0.58g/cm3,在空氣中0.1MPa的燃燒極限為60。純四氟乙烯很容易自動聚合,即使在黑暗的金屬容器中也是如此,而且這種聚合是劇烈的放熱反應,稱為爆炸聚合。在室溫下處理四氟乙烯是不安全的,尤其是在運輸過程中。為了安全起見,為了防止四氟乙烯在儲存過程中發生自聚,通常在四氟乙烯單體中加入壹定量的自由基清除劑如三乙胺來防止自聚。四氟乙烯的主要生產方法是以螢石為原料,與硫酸反應生成氟化氫,氟化氫與氯仿反應生成二氟甲烷,二氟甲烷在高溫下裂解生成四氟乙烯,再經脫酸、幹燥、提純得到四氟乙烯。
氟化鈣+硫酸——→2hf+硫酸鈣鹽酸3+2鹽酸2。三氟氯乙烯(CTFE)為無色氣體,有乙醚氣味,常溫下毒性中等,沸點為-27.9℃,熔點為-157.5℃,臨界溫度為65438+。三氟氯乙烯遇到HCl會生成1,1-二氯-1,2,2-三氟乙烷。氧氣與液態三氟氯乙烯在低溫下反應生成過氧化物,可用作CTFE劇烈聚合的引發劑。因此,在安全儲存和運輸CTFE時,必須在不添加阻聚劑的情況下除去氧氣。三氟氯乙烯可由1,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷在500~600℃脫氯,或催化脫氯合成。而1,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷由六氯乙烷和氟化氫反應制得;
CCl _ { 3 }—CCl _ { 3 }+3HF \ overset { SbCl _ { x } F _ { y } } { \ long right arrow } CCl _ { 2 } F—CClF _ { 2 }+3 HCl
國際語言口才等級認證(CoCy Level的縮寫)
三
—覆銅板
三
+3HF
SbCl
x
F
y
國際語言口才等級認證(CoCy Level的縮寫)
2
F—CClF
2
+3鹽酸
合成三氟氯乙烯的過程中會產生很多副產物,包括二氟氯乙烯、三氟氯乙烷、氯甲烷、二甲醚和三氟氯乙烯的二聚體,因此需要通過壹系列的提純和蒸餾操作對其進行提純。3.氟乙烯基氟(VF)在室溫下是壹種無色氣體,有醚味,易燃性高。其沸點為-72.0℃,熔點為-160.0℃,臨界溫度為54.7℃,臨界壓力為5.24MPa,臨界密度為0.32g/cm3,液體密度為(21℃)。在空氣中的燃燒極限為2.6% ~ 21.7%(體積分數)。常壓下不溶於水,微溶於二甲基甲酰胺和乙醇。偏二氟乙烯的合成方法主要有幾種:(1)最早的合成方法是二氟溴乙烷與鋅粉反應,鋅粉也可以用碘化鉀的醇溶液代替。(2) 1,1-二氟乙烷在催化劑的作用下分解成HF,生成VF。(3)在1,2-二氯乙烷存在下,1-氟-2-氯乙烷在500℃裂解生成氟乙烯。(4)加入氟化氫和乙炔生成1,1-二氟乙烷,然後在鋁酸鹽的作用下裂解生成氟代乙烯。(5)氟化氫與乙烯的加成。將HF和含35%(體積分數)O2的乙烯按2 1的摩爾比引入催化劑的碳層,在240℃生成氟代乙烯。碳層包含鉑和氯化亞銅作為催化劑。
(6)氯乙烯的氟化,其中氯被氟取代。將摩爾比為3: 1的HF和氯乙烯混合物加熱至370~380℃,催化劑為96% γ-A12O3和4% Cr2O3。由於氯乙烯價格低廉,該方法是制備氟乙烯的實用方法。在儲存過程中,為了防止氟乙烯自聚,需要加入阻聚劑松油烯,阻聚劑要在氟乙烯單體聚合前蒸餾除去。4.偏二氟乙烯偏二氟乙烯(VDF)在常溫下是可燃氣體,無色無味。其相對分子量為64.05,沸點為(0.1MPa)-84℃,熔點為-144℃,密度為(23.6℃)0.617g/cm3,臨界。在空氣中的爆炸極限(體積分數)為5.8%~20.3%。當偏二氟乙烯高於其臨界溫度和臨界壓力時,會發生高度放熱聚合。偏二氟乙烯最常用的合成方法有三種。從(1)三氟乙烷中除去HF。將1,1,1三氟乙烷氣體通入鍍鉑的鐵鎳合金管中,加熱至1±200℃,接觸0.01秒,然後通入裝有氟化鈉的裝置中除去HF,再收集於液氮罐中。偏氟乙烯的沸點為-84℃,在低溫下蒸發分離。未反應的三氟乙烷加熱至-47.5℃回收。(2)乙炔加入HF,然後氯化,最後除去HC1。(3)向偏氯乙烯中加入HF,然後脫除HC1:將偏氯乙烯和HF通入真空下加熱到300℃的CRC 13·6H2O催化劑層中,使氣體顏色由深綠色變為紫色,冷凝生成氣體,低溫分離偏氟乙烯。5.六氟丙烯六氟丙烯(HFP)是壹種無色氣體,在室溫下具有中等毒性。沸點-29.4℃,熔點-156.2℃,密度1.58 g/mL(-40℃),臨界溫度85℃,臨界壓力32.5 MPa,臨界密度0.60 g/mL。六氟丙烯(HFP)的合成方法有很多,包括二氟甲烷裂解、三氟甲烷裂解、甲基氟裂解、六氟氯丙烷熱分解、氟丁酸的堿金屬鹽脫碳、八氟環丁烷熱分解、四氟乙烯和八氟環丁烷熱分解、聚四氟乙烯熱分解。工業上通常用熱分解法制備四氟乙烯。TFE以500g/(L·h)的流量通過Ni-Cr-Fe合金管,加熱至850℃,在8 kPa的壓力下熱解,得到質量分數大於75%的HFP,然後通過蒸餾得到精制HFP。
6.全氟烷基乙烯基醚全氟烷基乙烯基醚(PAVE)是四氟乙烯(TFE)的重要單體,用於改善其性能和擴大其應用。它能有效抑制聚四氟乙烯的結晶過程,降低其相對分子質量,具有良好的力學性能。PAVE作為改性劑優於HFP,因為它具有更好的熱穩定性。* * *聚合物PAVE和TFE具有與PTFE壹樣優異的熱穩定性。全氟烷基乙烯基醚(PAVE)的合成以六氟丙烯(HFP)為原料,經過以下三步:(1)六氟丙烯與氧化劑,如H2O2,在堿性溶液中,在50~250℃和壹定壓力下反應生成六氟環氧丙烷(HFPO);(2)六氟環氧丙烷與全氟酰氟反應生成全氟。它是壹個電化學反應過程:RF-全氟烷基(3)全氟-2-烷氧基丙酰氟與含氧堿性鹽反應,如Na2CO3、Li2CO3、Na4B2O7等。高溫合成全氟烷基乙烯基醚,反應溫度與堿式鹽的種類有關。最常見的RF-全氟烷基全氟烷基乙烯基醚是全氟丙基乙烯基醚(PPVE),其相對分子量為266,沸點為(0.1MPa)36℃,閃點為-20℃,相對密度為(23℃)1.53g/cm3,蒸氣密度為(75℃)。空氣中可燃極限體積分數為1%。三、氟樹脂氟樹脂的合成主要有聚四氟乙烯(PTFE)、聚三氯乙烯(PCTFE)、聚氟乙烯(PVF)、聚偏氟乙烯(PVDF)、全氟乙丙烯(FEP)、乙烯-四氟乙烯* * *聚合物(ETFE)、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚* * *聚合物(PFF)。1.聚四氟乙烯聚四氟乙烯由四氟乙烯單體(TFE)聚合而成,聚合機理屬於自由基聚合。聚合過程壹般在水介質中進行,可在30℃以下的低溫用氧化還原體系引發,也可在高溫下用過硫酸鹽引發。當過硫酸鉀K2S2O8用作引發劑時,聚合機理如下:
(1)過硫酸鉀受熱分解成自由基:(2)四氟乙烯溶於水相。與四氟乙烯反應生成新的自由基:(3)擴鏈:(4)自由基水解成端羥基和端羧基:(5)延長的鏈被終止,最終生成端羧基聚合物:可以看出,以過硫酸鹽為引發劑生成端羧基聚四氟乙烯。PTFE的相對分子量可以通過控制引發劑的量或添加調聚物和鏈轉移劑來控制。在工業上,聚四氟乙烯壹般通過懸浮聚合和乳液聚合制備。這兩種方法都是通過單釜間歇聚合進行的。(1)懸浮聚合懸浮聚合是在壹定的溫度和壓力下,在強攪拌的去氧去離子水介質中進行的。聚合應在恒定壓力下進行,以控制聚合物的相對分子量和分布。聚合溫度保持在10~50℃,聚合壓力通過恒速加入單體來控制。引發劑可以是離子無機引發劑,如過硫酸銨或過硫酸鉀、過硫酸鋰,或有機過氧化物,如雙(β-羧基丙酰基)過氧化物。引發劑的用量基於水的質量為2×10-6 ~ 5×10-4,具體用量取決於聚合條件。當其他條件不變時,引發劑用量越多,聚合物的相對分子量越小,但當引發劑用量過少時,產率下降。聚合過程中放出大量的熱量,聚合溫度壹般由夾套冷卻水控制。為了安全操作,並減少或避免聚合物粘在釜壁和攪拌器上,添加磷酸鹽和硼酸鹽等緩沖劑來控制溶液。
2022-12-06回答
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好不好,見仁見智。壹般來說,需要綜合評估機構的資質、行業經驗、外部資源、成功案例等。
102019-11-20
氟樹脂的使用
氟碳樹脂可用作化工管道、閥門、泵和儲罐的襯裏;電子工業用耐熱耐腐蝕電線護套等絕緣材料;飛機、宇宙飛船和電子計算機的布線;機械工業用耐磨和自潤滑軸承、活塞環和墊圈;用於造紙工業、印染和紡織工業、食品工業、建築材料等行業的輥筒。氟樹脂還廣泛用作塗料、粘合劑和合成纖維。如聚四氟乙烯纖維可用於耐熱耐腐蝕的濾布、防護服、航天服、全氟離子交換膜襯布等。此外,PTFE還可用作人造血管、氣管、心肺裝置等醫用材料,氟塑料46膜可用作血液保存袋;聚偏氟乙烯薄膜可用作立體聲揚聲器和強度傳感器的材料,拉成絲後可用作釣魚線。乙烯-三氟氯乙烯聚合物和乙烯-四氟乙烯聚合物可用作抗輻射材料;XR樹脂是四氟乙烯-全氟(乙烯基聚烷氧基磺酸基)醚* * *聚合物,在氯堿行業主要用作離子交換膜(見彩圖)。
上官族wg
於2016-05-28回答
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氟樹脂有毒嗎?
氟碳塗料有毒。氟樹脂塗料屬於化工產品,其原料如不飽和樹脂、固化劑等都有壹定的腐蝕性,所以氟樹脂塗料還是有毒性的,但壹些工藝品的毒性或危害在人類可以承受的範圍內。氟樹脂種類很多,按形態可分為固體型、溶劑型、水分散型,按成分可分為聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、乙烯-四氟乙烯* * *聚合物,其中以聚四氟乙烯為主,溶劑型塗料毒性最大,漆膜完全幹燥無任何毒性。擴展數據:
氟樹脂的特性:1,優良的成型性和再加工性。由於氟塑料優異的熔體流動性能,噴塗在零件表面後,可進行再加工,以滿足零件尺寸精度控制的要求。2、優異的耐真空性,在任何真空條件下不脫層。3.優異的機械性能,高機械強度,高硬度和韌性。4.優異的耐熱性,可在-193至260°C的高低溫下長期穩定使用..百度百科-氟樹脂
小西談電子數碼。
在2019-11-19上回答。
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