如果需要測定樣品中的多種成分,建立科學的分析體系可以減少標本量,避免重復勞動,加快分析速度,降低成本,提高效率。科學分析體系是指在系統分析的基礎上,按照樣品的分解、組分的分離到順序測定的程序進行排列。分析體系建立的優劣不僅會影響分析的速度和成本,還會影響分析結果的可靠性。
科學分析體系必須具備以下條件:
①稱量樣品次數少,壹次稱量可測定的樣品項目多。少稱量樣品,不僅減少了稱量、分解樣品的操作時間、試劑用量,還減少了這些操作帶來的誤差。
2)盡量避免分析過程中介質的轉換和分離方法的引入,這樣不僅可以加快分析速度,還可以避免誤差的引入。
3)所選方法必須具有良好的精密度和準確度,這是保證分析結果可靠性的基礎。同時,方法的選擇性要盡可能高,以避免分離,使操作更快捷。
4)適用範圍廣,即分析系統適用的試樣種類多,當分析系統用於測定多種物品的含量時也能適用。
5)稱重、樣品分解、液體分離、測量等操作均可方便地與計算機連接,實現自動分析。
矽酸鹽常用的分析系統主要有經典分析系統和快速分析系統兩種。
3.2.2.1經典分析系統
矽酸鹽經典分析系統基本上是以沈澱分離法和重量法為基礎的,是定性分析化學元素分組法的定量化發展,是最早對巖石進行整體分析的方法,在壹般情況下,可獲得精確分析結果的多元素分析過程。具體過程如圖 3.1 所示。
圖3.1 矽酸鹽經典分析流程圖
在經典分析體系中,壹個矽酸鹽巖樣只能測定SiO2、Fe2O3、A12O3、TiO2、CaO和MgO等六種組分的含量,而K2O、Na2O、MnO、P2O3需要另取試樣才能測定,因此經典分析體系並不是壹個完善的全分析體系。
在目前的常規分析中,經典分析系統基本上已被快速分析系統完全取代。只是由於其分析結果較為準確,適用範圍相對較廣,在標準試樣的研制、外部試樣的分析和仲裁分析中仍有應用。在使用經典分析系統時,除SiO2的分析過程保持不變外,其余項目的測定常采用配位滴定法、分光光度法和原子吸收光度法。
3.2.2.2快速分析體系
快速分析體系的特點是試樣分解手段多,可分為堿熔法、酸溶法和硼酸鋰熔法三大類。常用元素分析方法見表 3.1
表 3.1 矽酸鹽全分析常用方法
(1)堿熔融快速分析系統
Na2CO3、Na2O2或NaOH(KOH)等堿性熔體與試樣混合後在高溫下熔融分解,熔融物用熱水提取、用鹽酸(或硝酸)酸化,無需經過復雜的分離就可直接分液,分別測定矽、鋁、錳、鐵、鈣、鎂、磷。鉀、鈉需單獨取樣測定。
(2)酸溶解快速分析系統
樣品在鉑坩堝或聚四氟乙烯燒杯中用HF或HF-HClO4、HF-H2SO4分解,驅除HF,制成鹽酸、硝酸或鹽酸-硼酸溶液。溶液全點後,分別測定鐵、鋁、鈣、鎂、鈦、磷、錳、鉀、鈉,方法類似於堿熔快速分析法。矽可采用無焰原子吸收光度法、矽鉬藍分光光度法、氟矽酸鉀滴定法;鋁可采用 EDTA 滴定法、無焰原子吸收光度法、分光光度法;鐵、鈣、鎂,常用EDTA滴定法、原子吸收分光光度法;錳,多用分光光度法、原子吸收光度法;鈦和磷,多用光度法;鈉和鉀,多用火焰光度法、原子吸收光度法。
(3)鋰鹽熔體分解快速分析系統
在熱解石墨坩堝或以石墨粉為內襯的陶瓷坩堝中加入硼酸鋰、碳酸鋰-硼酐(8:1)或四硼酸鋰在 850 ~ 900 ℃下熔融分解的試樣,熔體經鹽酸提取後,用 CTMAB 方法測定矽的內聚力重量。全濾液、EDTA 滴定法測定鋁;兩抗甲烷分光光度法和磷鉬藍分光光度法分別測定鈦和磷;原子吸收光度法測定鈦、錳、鈣、鎂、鉀、鈉。此外,還可用鹽酸溶解熔融物制成鹽酸溶液,整個溶液,光度法測定矽、鈦、磷;原子吸收光度法測定鐵、錳、鈣、鎂、鈉。或可用硝酸-酒石酸溶解後的熔液,用氧化亞氮-乙炔焰原子吸收光度法測定矽、鋁、鈦;用空氣-乙炔焰原子吸收光度法測定鐵、鈣、鎂、鉀、鈉。