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質譜學的進展

1電噴霧解吸電離技術(解吸電噴霧電離)

2004年,Cooks等人報道了壹種新的基於電噴霧解吸電離(DESI)的固體表面無損檢測質譜分析方法。

電噴霧產生的帶電液滴和離子直接撞擊分析物表面,吸附在表面的分析物上。

它在帶電離子的沖擊下從表面脫附並電離,然後通過質譜儀的采樣錐進入質量分析器。得到的質譜與常規電噴霧電離質譜非常相似,可以得到單個或多個帶電分子離子。電噴霧解吸電離技術可以看作是電噴霧技術和解吸技術的結合,它類似於二次離子質譜。不同的是解吸電離技術和二次離子質譜技術都是在真空條件下完成的,而電噴霧解吸電離過程是在大氣壓下完成的。因為這種方法不需要樣品預處理,可以電離爆炸物、色素、蛋白質等。常壓下吸附在固體表面,甚至直接檢測薄層色譜表面的分析物,從而實現質譜的快速靈敏測定。DESI是壹種新型離子源,其最大的優點是可以在大氣壓下電離物質分子,從而實現對被測對象的靈敏、快速、高選擇性的在線監測。電噴霧解吸電離法廣泛用於測定極性化合物、非極性化合物、高分子量化合物和低分子量化合物。DESI-MS可用於分析植物組織的天然產物,無需樣品預處理,如提取。此外,該技術還被應用於蛋白質的基因組學、代謝組學和診斷學、藥物檢測等領域,並取得了良好的效果。值得壹提的是,Cooks的研究小組將DESI與便攜式質譜儀相結合,實現了對藥物、植物組織、爆炸物、生物和化學戰劑模擬物以及農用化學品的分析。

實時電暈直接分析(CDART)。

2003年,美國科學家發明了電暈實時直接分析(CDART)電離技術,並成功將其與具有大氣界面的飛行時間質譜結合,形成了壹種新的質譜儀。利用這種質譜儀,可以在大氣壓下直接實時分析各種氣體、液體和固體樣品的表面,無需任何處理,幾秒鐘就可以得到結果,這恰好使質譜技術能夠滿足科技領域對這些方面的迫切需求,因此被學術界視為質譜技術發展的“下壹個量子飛躍”和“革命性離子源”。

質譜儀/攝譜儀/分光鏡

將其與離子遷移譜儀(IMS)相結合,有望開發出壹種便攜式野外檢測專用儀器。實時直接分析電離源利用大氣電暈放電使氦形成亞穩態氦原子,或氮形成受振動激發的氮分子(活性氮)。這些高能組分在與樣品分子接觸時可以通過非彈性碰撞使後者電離,然後引入質量分析儀進行進壹步分析,從而獲得被分析樣品所需的質譜信息。CDART技術最早由美國JEOL公司開發(2003年春),並應用於其具有大氣接口的AccuTOF質譜儀。同年(2003年)夏天,位於馬裏蘭州的美國陸軍埃奇伍德生化武器中心開始評估其作為化學武器探測器的能力。兩人(JEOL公司和Edgewood中心)的研究很快證明,這種新技術可用於識別數百種化學物質,包括化學和生物武器制劑及其相關化合物(包括其前體、添加劑、反應和降解產物以及解毒副產物)、藥物、代謝產物、氨基酸、肽、寡糖、合成有機化合物和有機金屬化合物、藥物、爆炸物和有毒工業化學品。樣本類型為多孔混凝土、瀝青、人皮、硬幣、登機牌、名片、水果、蔬菜、調味品、飲料、生物液體、樹葉和花、酒杯、常用實驗室設備和衣物。最近的研究已經擴展到蛋白質的測定、聚合物的鑒定、橡膠中抗氧化劑的快速分析、食用油中脂肪的快速分析、粘合劑、水泥和樹脂的快速分析、泥水中爆炸物的檢測、番茄表面番茄紅素的檢測、壹粒罌粟籽中鴉片的檢測、辣椒中辣椒素分布的測定、洋蔥片釋放的不穩定化合物的檢測、除草劑中痕量化合物的快速檢測以及桔皮的快速檢測。

殺菌劑的檢測等等。

3電噴霧提取電離(提取電噴霧電離)

在DESI-MS研究的基礎上,陳等人創造性地提出了電噴霧萃取電離(EESI)技術。EESI技術首先用於測定液體樣品。電噴霧產生的帶電液滴和離子與霧化產生的樣品液滴發生碰撞,樣品溶液中的分析物被提取離子化,分析物離子通過毛細管接口引入質譜儀。

隨後,陳等人成功開展了基於EESI-TOF-MS方法,以活體呼吸氣體為樣本的代謝組學研究。研究成果被Angew選為VIP熱門文章。化學。雜誌並以封面圖片的形式發表。實驗是在商用ESI離子源上進行的。氣體樣品從鞘氣體入口引入,並與電噴霧產生的帶電液滴和離子碰撞。被分析物的分子被提取和離子化後,通過毛細管導入質譜儀。EESI-MS由於其巧妙的設計和優異的性能,不僅具有質譜特有的高靈敏度和特異性,而且可以承載各種形式的樣品,可以在體內實時在線分析生物樣品,無需樣品收集和分離。因此,有可能解決臨床樣品的快速質譜分析問題。從公布的結果來看,EESI-MS不僅可以檢測呼吸氣體中含有的極性分子和非極性分子,還可以檢測揮發性和非揮發性分子。通過對呼吸氣體的在線質譜分析,可以在1秒內獲得樣品中所有這些分子的指紋譜,並可以識別任何感興趣組分的結構,保證測量結果的可靠性。他們的研究結果表明,人體在極度饑餓或病理狀態下,將能夠檢測到呼出氣體中異常大量的尿素,這與體內用蛋白質和脂肪代替糖供能的結果是壹致的,也為許多疾病的診斷提供了依據;吃甜點後呼出氣體中可以檢測到葡萄糖,為糖尿病的診斷和研究提供了新的途徑。數據還清楚地顯示了健康的亞洲人和歐洲人對啤酒的不同身體反應。它還顯示了通過選擇性分子離子反應快速確定某些化合物,例如檢測口臭患者的病因。其實EESI-M可以看作是分子層面的聽覺和診斷。根據科學家的評價,這項研究的結果清楚地表明,如果將質譜技術用於體內代謝組學的研究,將為許多人類疾病的診斷和治療以及生命活動的分子細胞學機制的研究提供前所未有的有效工具。2002年諾貝爾化學獎得主、ESI技術發明人約翰·芬恩(John B. Fenn)教授認為,這項技術(EESI)將會得到廣泛應用,尤其是分析化學家會心存感激,這壹點毫無疑問。庫克斯教授認為,EESI開辟了臨床診斷分析化學研究的新領域,對質譜在臨床醫學中的應用具有劃時代的意義。該研究成果發表後,瑞士化學學會期刊《CHIMIA》立即決定重印。歐美很多學術期刊,包括英國的化學世界,美國的C & ampEN、德國科技在線、今日醫學新聞、Medilexicon、Hospitalsworldwide、Lab on a chip等媒體均以多種語言報道了這壹成果,旨在迅速引起各國相關行業人員的關註。

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