老化是在各種外部因素影響下橡膠結構發生變化的結果,其中最普遍的是熱和氧作用下產生的熱氧老化。
橡膠加熱到壹定溫度還會發生降解。例如天然橡膠超過200攝氏度就開始分解出低分子物質。橡膠熱穩定性的好壞主要取決於其化學組成和結構,矽橡膠和氟橡膠的熱穩定性就比通用橡膠好。在通用橡膠中,順丁橡膠的熱穩定性最好,丁苯橡膠次之.在氧的參與下,各種橡膠的老化結果是不壹樣的。天然橡膠和異戊橡膠以及丁基橡膠在熱氧老化過程中主要是大分子鏈發生斷裂,變軟發黏;而丁苯橡膠、順丁橡膠、丁腈橡膠以及三元乙丙橡膠在熱氧老化過程中主要是斷鏈後的產物交織在壹起,破壞了橡膠的彈性結構,於是就變硬發脆。 橡膠熱氧老化的禍根在於它的不飽和鍵上。天然橡膠和壹些通用合成橡膠每1000個碳原子就含有150個至250個雙鍵,這些部位最容易發生化學反應,所以它們的熱氧老化性能都不好,尤其是天然橡膠。結構趨於飽和的矽橡膠、氟橡膠、丁基橡膠、乙丙橡膠、聚氨酯橡膠、丙烯酸酯橡膠等則屬於耐熱老化的彈性體。
橡膠的老化雖然不可能完全避免,但是可以延緩,最方便有效的措施就是加入防老劑。防老劑能捕捉橡膠熱氧老化過程產生的有活性物質,從而起到保護橡膠的作用。防老劑的種類繁多,比較常用的有胺類和酚類兩大系列,加入量壹般為橡膠重量的1%至1.5%。
壹)殘余應力引起的龜裂
殘余應力主要由於以下三種情況,即充填過剩、脫模推出和金屬鑲嵌件造成的。作為在充填過剩的情況下產生的龜裂,其解決方法主要可在以下幾方面入手:
(1)由於直澆口壓力損失最小,所以,如果龜裂最主要產生在直澆口附近,則可考慮改用多點分布點澆口、側澆口及柄形澆口方式。
(2)在保證樹脂不分解、不劣化的前提下,適當提高樹脂溫度可以降低熔融粘度,提高流動性,同時也可以降低註射壓力,以減小應力。
(3)壹般情況下,模溫較低時容易產生應力,應適當提高溫度。但當註射速度較高時,即使模溫低壹些,也可減低應力的產生。
(4)註射和保壓時間過長也會產生應力,將其適當縮短或進行Th次保壓切換效果較好。
(5)非結晶性樹脂,如 AS樹脂、 ABS樹脂、 PMMA樹脂等較結晶性樹脂如聚乙烯、聚甲醛等容易產生殘余應力,應予以註意。
脫模推出時,由於脫模斜度小、模具型膠及凸模粗糙,使推出力過大,產生應力,有時甚至在推出桿周圍產生白化或破裂現象。只要仔細觀察龜裂產生的位置,即可確定原因。
在註射成型的同時嵌入金屬件時,最容易產生應力,而且容易在經過壹段時間後才產生龜裂,危害極大。這主要是由於金屬和樹脂的熱膨脹系數相差懸殊產生應力,而且隨著時間的推移,應力超過逐漸劣化的樹脂材料的強度而產生裂紋。
通用型聚苯乙烯基本上不適於宜加鑲嵌件,而鑲嵌件對尼龍的影響最小。由於玻璃纖維增強樹脂材料的熱膨脹系數較小,比較適合嵌入件。
另外,成型前對金屬嵌件進行預熱,也具有較好的效果。
(二)外部應力引起的龜裂
這裏的外部應力,主要是因設計不合理而造成應力集中,特別是在尖角處更需註意。
(三)外部環境引起的龜裂
化學藥品、吸潮引起的水降解,以及再生料的過多使用都會使物性劣化,產生龜裂。
解決辦法:
主要有物理防護法及化學防護法。物理方法壹般采用橡塑***混、表面鍍層或假光屏蔽劑、石蠟等來盡量避免橡膠與各種老化因素的相互作用;化學防護法則是指主動加入胺類(如苯二胺、萘胺)或酚類化學防老劑來防止或延緩老化反應進行。
動態使用:如果是生產廠家,可以考慮多使用防老劑,如果使用時間很長,需要使用長效防老劑。
靜態使用:可以多加入些石蠟,或者在表面噴塗石蠟。