聚氨酯是聚氨基甲酸酯的簡稱。由二元或多元異氰酸酯與二元或多元羥基化合物作用而成的高分子化合物總稱。根據所用原料的不同,可制得不同性質,不同用途的產品。聚氨酯粘合劑是其中的壹種,具有在室溫下即能固化,-起始粘力高,有比較好的抗沖擊性能,剪切強度和剝離強度,耐冷水,耐油,耐稀酸。用途廣泛,可以粘合非金屬與非金屬,非金屬與金屬,金屬與金屬,粘結力十分牢固。
聚氨酯粘合劑原理
無論哪種聚氨酯膠粘劑,都是體系中的異氰酸酯基團與體系內或者體系外含活潑氫的物質發生反應,生成聚氨酯基團或者聚脲,從而使得體系強度大大提高而實現粘接的目的。
聚氨酯粘合劑的分類和應用
聚氨酯膠粘劑是目前正在迅猛發展的聚氨酯樹脂中的壹個重要組成部分,具有優異的性能,在許多方面都得到了廣泛的應用,是八大合成膠粘劑中的重要品種之壹。
聚氨酯膠粘劑具備優異的抗剪切強度和抗沖擊特性,適用於各種結構性粘合領域,並具備優異的柔韌特性。
聚氨酯膠粘粘劑具備優異的橡膠特性,能適應不同熱膨脹系數基材的粘合,它在基材之間形成具有軟-硬過渡層,不僅粘接力強,同時還具有優異的緩沖、減震功能。聚氨酯膠粘粘劑的低溫和超低溫性能超過所有其他類型的膠粘劑。
水性聚氨酯膠粘劑具有低VOC含量、低或無環境汙染、不燃等特點,是聚氨酯膠粘劑的重點發展方向。
聚氨酯膠粘劑的多樣性為許多粘接難題都準備了解決的方法,且特別適用於其他類型膠粘劑不能粘接或粘接有困難的地方。
此外,聚氨酯膠粘劑還具有韌性可調節、粘合工藝簡便、極佳的耐低溫性能以及優良的穩定性等等特性。正是由於聚氨酯膠粘劑這種優良的粘接性能和對多種基材的粘接適應性,使其應用領域不斷擴大,在國內外近年來成為發展最快的膠粘劑。
1、汽車用聚氨酯膠粘劑
新型汽車結構中引入大量的輕質金屬、復合材料和塑料,造成汽車用膠粘劑和密封膠持續增長。在汽車上應用最為廣泛的聚氨酯膠粘劑主要有裝配擋風玻璃用單組分濕固化聚氨酯密封膠;粘接玻璃纖維增強塑料和片狀模塑復合材料的結構膠粘劑、內裝件用雙組分聚氨酯膠粘劑及水性聚氨酯膠等。汽車內飾件也是膠粘劑用量增長的壹個領域。在過去相當長的壹段時間內,我國汽車制造業壹直從國外進口聚氨酯擋風玻璃膠,直到“八五”期間,研制開發這種膠才被列入國家重點科技攻關項目。汽車上應用廣泛的水性聚氨酯膠粘劑是指聚氨酯溶於水或分散於水中而形成的膠粘劑。大多數水性聚氨酯是線性熱塑性聚氨酯,由於其塗膜沒有交聯,分子質量較低,因而耐水性、耐溶劑性、膠膜強度等性能還較差,必須對其進行改性,以提高其性能。聚酯和丙烯酸的雜和分散體與脲二酮和異氰脲酸酯配合,制備的汽車修補清漆,不需要高速攪拌設備,容易混合在壹起,具有良好的粘附性能。
2、木材用聚氨酯膠粘劑
隨著世界性森林資源急劇減少和我國天然林資源保護工程的實施,小木材拼大板就要求膠粘劑粘接強度和耐久耐候等性能優於木材本身。膠粘劑用量的多少,已成為衡量木材工業技術發展水平的標誌。過去人們用的木材膠粘劑多為以甲醛為主要原料的脲醛樹脂,酚醛樹脂和三聚氰氨甲醛樹脂,但由於遊離的甲醛存在,產品使用期間會逐漸向周圍散發甲醛氣體,造成環境汙染。木材加工行業已開始將目光投向新型的環保膠粘劑聚氨酯膠,以期減少對環境的汙染。木工行業使用的單組分濕氣固化聚氨酯膠粘劑是液態的,在室溫下使用。通常其粘接強度高、柔韌性和耐水性好,並能和許多非木基材(如紡織纖維、金屬、塑料、橡膠等)粘接。單組分聚氨酯膠粘劑在測試中所表現出的幹、濕強度均要好於酚醛膠粘劑。粘接前,在粘接基材表面塗布羥甲基間苯二酚(HMR)偶合劑可以提高粘接強度,HMR可以加強所有熱固型木材膠粘劑的粘接強度。當木材表面預塗HMR偶合劑時,單組分聚氨酯膠粘劑的強度和耐久性可以滿足大部分嚴格的測試要求。
3、鞋用聚氨酯膠粘劑
我國是壹個制鞋大國,鞋用膠粘劑的發展經歷3代後,隨著全球性環保意識的提高,以及石油危機的加劇,促使第4代環保無溶劑型和水基型鞋用粘膠劑的出現。近年來,水性聚氨酯的制備工藝已日趨成熟。對於壹些低極性鞋材如SBS等材質的粘接,聚氨酯膠粘劑的剝離強度達不到要求。通過添加增粘樹脂等進行改性,可開發出具有結晶度高、結晶速度快、內聚強度大和剝離強度較理想的聚氨酯鞋用膠粘劑。
4、包裝用聚氨酯膠粘劑
軟包裝又稱軟罐頭,以其輕質方便、保鮮期長、衛生、易貯存運輸、易拆開、垃圾量少及貨架效應良好等獨特的綜合性能,現已超過硬包裝如塑料、玻璃瓶和罐等。聚氨酯膠粘劑由於其優異的性能,可將不同性質的薄膜材料粘接在壹起得到耐寒、耐油、耐藥品、透明、耐磨等各種性能的軟包裝用復合薄膜。目前在國內外市場中,聚氨酯膠粘劑已經成為軟包裝用復合薄膜加工的主要膠粘劑。在國內膠粘劑市場中,包裝用復合薄膜制造業中,聚氨酯膠粘劑用量僅次於制鞋業而居第二位。用於包裝的聚氨酯膠粘劑品種繁多,如水基聚氨酯膠粘劑、熱熔型聚氨酯膠粘劑、溶劑型聚氨酯膠粘劑、無溶劑型聚氨酯膠粘劑。
其中常用的聚氨酯熱熔膠又可分為2類:
1)熱塑性聚氨酯彈性體熱熔膠:
2)反應型熱熔膠。
熱塑性熱熔膠的主要缺點是粘度較高,故對塗布表觀質量的影響較大。反應型聚氨酯熱熔膠粘劑是在傳統熱熔膠基礎上發展起來的壹類新型膠粘劑,它不僅有傳統熱熔膠初粘性好和後固化性能優的特點,又具有聚氨酯的組成結構多變和性能調節範圍大的優點,對多種基材具有優良的粘接性能。另外,在包裝用水性聚氨酯膠方面,由於乳化劑的使用或分子中親水性離子基團的引入,使其耐水性降低,近年來,對提高其耐水性的研究已成為熱點。同時由於水的熱容較大,故如何提高其固含量從而提高其幹燥速度,也是目前亟待解決的問題之壹。
5、建築用聚氨酯膠粘劑
聚氨酯膠粘劑除具有無毒、無汙染、使用方便等優點,還具有其它膠粘劑無法比擬的優點,即優良的耐低溫、耐溶劑、耐老化、耐臭氧及耐細菌性能,在建築鋪裝材料的應用中發揮著重要作用[42]。廣泛應用於彈性橡膠地墊、硬質橡膠地磚和鋪設塑膠跑道運動場中。新型雙組分聚氨酯膠粘劑突破傳統膠粘劑剪切強度與剝離強度的矛盾,可使兩者同時達到較高使用強度,在建築用鋼板的粘接中體現出優異的性能,粘接牢固且不易產生形變,而且室溫可調固化速度,使該聚氨酯膠在使用上方便易行,應用廣泛。聚氨酯膠粘劑在建築用PVC材料粘接,夾心板生產以及建築防水塗料中都得到廣泛使用。
6、油墨用聚氨酯粘接劑
水性油墨被列為環境友好型印刷首選。常溫交聯水性聚氨酯膠粘劑可制得適合凹版印刷的單組分聚氨酯水性油墨,該水性油墨高光耐水、強附著、幹性可調、色彩鮮艷、層次清晰、無毒不燃、耐侯、粘稠易控,與其它水性油墨相比,對各種承印物材料具有廣泛的適應性。聚氨酯-聚丙稀酸酯作為水性油墨的連接料,在油墨薄膜印刷品幹燥過程中,綜合了聚氨酯膠粘劑和聚丙烯酸酯的性能,由此改性得到的乳液對薄膜也具有較好的附著牢度。
彩印行業所用的基膜主要有聚酯膜、尼龍膜、聚丙烯膜、聚乙烯膜等幾種,選擇油墨的關鍵在於其應對這幾種基膜均具有良好的附著力。使用分子中含有羥基的氯乙烯-丙烯酸羥乙酯***聚物與大分子二元醇、小分子擴鏈劑、甲苯二異氰酸酯***同反應,可制得的新型聚氨酯膠粘劑,能有效地提高彩印油墨的品質。
7、書籍裝訂用聚氨酯膠粘劑
近20年來,在書籍裝訂中,熱熔膠的應用已經獲得了迅猛發展。其原因主要是低價平裝書生產有了驚人的增長,與此同時產生了無線裝訂工藝,由於EVA熱熔膠具有很好的粘接性和彈性,目前國內市場上使用的書籍裝訂熱熔膠絕大部分為EVA型熱熔膠。但EVA型熱熔膠價格昂貴,而且EVA型熱熔膠具有記憶性等缺點。聚氨酯熱熔膠則可彌補以上缺陷,該膠粘劑生產工藝簡單,成本低廉,膠粘劑的彈性、韌性好,粘接強度高,膠粘劑可以反復熔化使用,產品利用率高,具有更廣闊的應用前景。
8、鐵路建設上的應用
無砟軌道鋪設(高鐵工程技術的發展方向)用膠將以國產聚氨酯膠粘劑產品為主,單軌每5米嵌入壹個凸型擋臺,每個擋臺兩邊各需灌註聚氨酯膠粘劑約17.8kg,每公裏雙軌無砟軌道建設需聚氨酯灌封膠粘劑7噸以上。除了在鐵路鋪設方面外,高速列車的生產對於聚氨酯膠粘劑的使用需求也大大增加,聚氨酯在車輛上承擔著玻璃粘接、地板粘接、嵌縫填充、密封防水等各種必不可少的作用,在車輛上,按照動車組CRH3為基礎,單節車廂用聚氨酯膠約84.07L折算約合為109.3Kg,主要應用於車窗玻璃的粘接密封及部分填充部位的密封。
9、其它
聚氨酯膠粘劑由於其優異的粘接特性,在航天器材的粘接、文物保護與修復、軍工產業、文具用品、醫療衛生等方面發揮越來越重要的作用。
聚氨酯膠粘劑以其優異的性能廣泛應用於各個領域,日漸成為人類生活中重要的合成材料。目前,世界聚氨酯膠粘劑工業正向適應環境保護、安全衛生、資源回收等方向發展。我國聚氨酯膠粘劑工業也顯示了較快的增長勢頭,技術開發也取得了很大的進展。隨著聚氨酯用途的逐漸拓展和人類環保意識的不斷增強。
聚氨酯粘合劑配方及其使用方法:
壹、雙組份的聚氨酯膠粘劑
配方壹:
A組份甲苯二異氰酸酯(簡稱TDI)改性樹酯(溶於醋酸乙酯成為溶液)100份
B組份固化劑TDI的羥基化合物的改性物10~50份
本法適用於金屬與金屬之間的粘合。
配方二:
A組份100份
B組份10份
本法適用於壹般材料之間的粘合。
配方三:
A組份100份
B組份5—10份
本法適用於紙張、皮革、木材之間的粘合。
施工方法:使用前,將(A)、(B)兩個組份準確秤量後,均勻混合。然後塗刷到需要粘合的物體表面上,第壹次塗刷後,過5分鐘,再塗第二次,塗層不要太厚,過10—20
分鐘將物體粘合。最好在0.3~0.5公斤/厘米的壓力下加壓5分鐘至10小時。
固化時間:室溫時5—10天
100℃時1.5~2小時
130℃時0.5小時
二、單組份的聚氨脂膠粘劑
配方:
蓖麻油38份
甲苯二異氰酸酯11.75份
苯乙烯49.75份
過氧化二苯甲酰0.5份
以上於20—80℃時溶化混合均勻。
施工與固化大致與雙組份類似,本品適用於電器材料的封裝。