目前控制氮氧化物排放的主流技術主要是選擇性催化還原法(SCR),SCR主要的反應原理是利用還原劑氨在適當溫度下和煙氣中的NOX反生化學反應,以去除煙氣中的氮氧化物。目前,SCR脫硝系統的還原劑有三種:液氨、氨水和尿素。其中最常用的是液氨和尿素。
由於液氨是危險化學品受到越來越嚴格的監管,從運輸、儲存、到使用,有許多嚴格的限制,而且各地不時發生的液氨泄漏和交通事故也讓用戶對它敬而遠之,在人口密集、和靠近飲用水源的大城市和地區,越來越多的電廠脫硝系統開始傾向於選用安全的尿素作為還原劑。
作為無危險的制氨原料,尿素具有與液氨相同的脫硝性能,完全沒有危險和法規限制,可以方便的被運輸、儲存和使用。本文將從還原劑的特性、技術、經濟、安全等方面對液氨和尿素作為SCR脫硝系統還原劑進行分析和對比。
1、還原劑為液氨和尿素的基本特性
比較SCR 技術是還原劑(NH3、尿素)在催化劑作用下,選擇性地與NOx 反應生成N2和H2O,而不是被O2所氧化,故稱為“選擇性”。
主要反應如下:
NO + NO2 + 2NH3→2N2 + 3H2O
4NO + 4NH3 + O2→4N2 + 6H2O
1.1 液氨的基本特性
(1)氨為無色氣體,有刺激性惡臭味。
(2)氨氣與空氣會形成爆炸性混合物,在濃度為16% ~ 25%時,明火會產生爆炸。
(3)氨是有毒物質,為GB12268 - 90 規定的危險品,會導致人急、慢性中毒,嚴重時可致人死亡。儲存量超過40 t,則屬於重大危險源,被納入國家安全監察機構重點監控範圍。
(4)液氨的運輸與儲存有嚴格的標準規定,這使得液氨的運輸費用很高。液氨儲罐與周圍的道路、廠房、建築等的防火間距不允許少於15 m。
1.2 尿素的特性
尿素是白色或淺黃色的結晶體,易溶於水,在高溫(350 ~ 650 ℃)下可完全分解為NH3。因尿素在運輸、儲存中無需安全及危險性的考慮,從本世紀初開始,尿素越來越多的應用於SCR 系統,並逐漸引領SCR 領域的潮流。
2技術方面對比
2.1 選用尿素作為SCR系統的還原劑,目前國內主要采用尿素熱解的方法來制取NH3。很少采用尿素水解法。尿素熱解法為美國燃料技術公司特有的制氨方法。
工藝流程為袋裝尿素儲存於幹尿素儲藏間,由鬥式提升機輸送到溶解罐裏,用去離子水將幹尿素溶解成50~60%質量濃度的尿素溶液,通過尿素溶液給料泵輸送到尿素溶液儲罐;尿素溶液經由循環/傳輸裝置、計量與分配裝置、霧化噴嘴等進入絕熱分解室,從鍋爐空氣預熱器抽取的壹次風進入電加熱裝置加熱後進入熱解室。霧化後的尿素液滴在絕熱分解室內分解,生成SCR脫硝系統所需的還原劑NH3,分解產物經由氨噴射系統(AIG)進入煙氣脫硝系統。
還原劑采用尿素熱解法制氨系統包括:幹尿素儲藏間、鬥式提升機、尿素溶解罐、尿素溶液給料泵、尿素溶液儲罐、循環/傳輸裝置、計量和分配裝置、背壓控制閥、絕熱分解室(內含噴射器)、電加熱裝置及控制裝置等。
2.2 選用液氨作為還原劑時,其工藝流程為液氨儲存和供應系統包括液氨卸料壓縮機、液氨儲槽、液氨蒸發槽、氨氣緩沖槽及氨氣稀釋槽、廢水泵、廢水池等。液氨的供應由液氨槽車運送,利用液氨卸料壓縮機將液氨由槽車輸入液氨儲槽內,儲槽輸出的液氨在液氨蒸發槽內蒸發為氨氣,經氨氣緩沖槽送達脫硝系統。氨氣系統緊急排放的氨氣則排入氨氣稀釋槽中,經水的吸收排入廢水池,再經由廢水泵送至廢水處理廠處理。
還原劑采用液氨法制氨系統包括:脫硝劑儲存、制備、供應系統包括液氨卸料壓縮機、儲氨罐、液氨蒸發罐、氨氣緩沖罐、氨氣吸收罐、廢水泵、廢水池等。此套系統提供氨氣供脫硝反應使用。
3 經濟性比較
在前期投資中,液氨系統較尿素系統投資較低,但從占地面積看,由於液氨屬於危化品,液氨儲罐需要額外的占地,尿素系統只需300m2,而液氨系統需要3000m2;尿素系統的年運行費用遠高於液氨系統,系統維護簡單。
由於液氨屬於危險化學品,在建設項目安全許可工作的各個審查階段,要分別通過十數個審查報告,這些階段耗時費力,將對工期造成重大影響。尿素熱解系統在審批、占地、工期等各方面均具有明顯的優勢,正成為脫硝還原劑的首選。
4 安全方面
液氨,無色氣體,有刺激性惡臭味,是有毒物質,具有腐蝕性,為GB12268-90規定之危險品,危險物編號23003。根據我國《危險化學物品名表》(GB12268-90)和《重大危險源辨識》(GB18218-2000)的有關規定,液氨、氨水構成危險貨物,液氨在儲存場所超過10噸時構成重大危險源。氨儲存和制備系統應遵循相應的安全規範。
與液氨相比,尿素是無毒、無害的化學品,是農業常用的肥料,無爆炸可能性,完全沒有危險性。尿素在運輸、儲存中無需安全及危險性的考量,更不須任何的緊急程序來確保安全。並且中國是全球最大的尿素生產國,可以方便的就近采購。
結語
根據上述分析,液氨和尿素的制備工藝都是很成熟的技術,采用尿素熱解法工藝系統初期投資偏高,設備較復雜,運行費用較高、占地面積小,審批耗時短,工期短,運輸、儲存中安全性高,能夠確保電廠脫硝系統長期安全運行,在越來越重視安全問題的背景下,正在成為脫硝還原劑的首選。
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