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碳氫化合物的解釋

烴是壹種碳氫化合物,中文譯名常以元素的組合和簡化來表示。碳氫化合物取碳中的火、氫去掉頭而成字。烴的三個亞族以分子的飽和程度來區分。烷(alkanes)是不能再接受氫的飽和碳氫化合物。烯(烷烴)是缺少壹分子氫的碳氫化合物,因此氫化反應生成烷;烯分子還可以有壹個以上的不飽和雙鍵,因此這類化合物包括二烯、三烯、...... 等。比烯更缺氫的碳氫化合物稱為炔,它們含有三鍵。

常見的碳氫化合物有甲烷(沼氣)、丙烷和丁烷(打火機油)、異辛烷和石蠟。優質汽油通常具有異辛烷等級,該等級與汽油在內燃機中燃燒時產生的沖擊力成反比。需要註意的是,聚乙烯這壹名稱是由乙烯聚合產生的聚烷(末端可能有其他基團)。許多精油都是由烯烴組成的,如苧麻油(檸檬烯,圖 2),它是從橙子和柚子皮中榨出的油的主要成分;從松樹中榨出的油含有兩種異構體蒎烯和少量其他單絡合物;動物肝臟具有產生角鯊烯的功能,角鯊烯是膽固醇和某些性激素的中間體。天然橡膠是含有多個雙鍵(規則分布)的烯化合物。β-胡蘿蔔素(β-carotene)內有壹個很長的***共軛多烯體系,在碳鏈上單鍵和雙鍵交替出現,因此它能吸收部分可見光波而著色。乙炔(圖 3)是人們最熟悉也是最簡單的含有三個鍵的碳氫化合物,它可以被電石水解而生成。在電燈普及之前,乙炔用於街邊小攤的夜間照明。如今,乙炔的最大用途是焊接。

碳和氫是四價原子和壹價原子,烷烴的分子式為 CnH2n+2,烯烴的分子式為 CnH2n,炔烴的分子式為 CnH2n-2(n 為自然數)。二烯和單炔的分子式相同,其余可類推。除了鏈狀結構的有機化合物外,還有環狀結構的有機化合物。含有環(三個或三個以上的碳原子組成壹個環)的烷烴的分子式也與單烯烴相同,因此每個環代表了壹種不飽和程度[註 1]。不過,環烷烴不會立即失去溴或高錳酸鉀的顏色,因此常用於飽和或不飽和有機化合物的定性檢測。環烯和環炔當然是不飽和碳氫化合物。在我們前面提到的烯二元抗癌化合物的碳環系中,有壹個雙鍵和兩個三鍵,這種特殊的結構單元是消滅癌細胞的中心。

芳香烴是具有多個雙鍵的環狀化合物[註 2]。最有名的當然是苯。壁櫥中用來防蟲的樟腦丸也是常見的芳香烴[註 3]。

碳氫化合物不溶於水。與羥基(OH)[註 4] 碳原子相連的有機化合物是醇(醇類)[註 5]。甲醇和乙醇是最常見的。甘油是丙二醇,與糖類壹樣屬於多元醇(圖 4)。碳水化合物的分子式為 Cn(H2O)n,因此通常被稱為碳水化合物。

還有許多碳環上的醇,例如薄荷醇,它是環己烷的衍生物。它的骨架與苧麻相同,但由於沒有雙鍵,只有羥基(OH),因此這兩種物質的性質(如香氣)大不相同。

膽固醇是壹種具有四個環的不飽和醇。雖然它含有壹個雙鍵,但我們通常不稱其為烯醇。按照慣例,烯醇是指羥基直接連接到雙鍵碳原子上的化合物。雖然烯醇(如苯酚)需要特殊的結構才能穩定,但這種單元是羰基化合物(見下壹節)在反應中經常采用的形式。

最近經常見諸報端的他克酚含有壹個醇基,它只是眾多復雜官能團中的壹個。顧名思義,羰基化合物含有氧原子和碳原子。組成官能團的碳原子和氧原子以 C = O 的形式結合在壹起。四價碳與其他原子結合[註 6],如其中壹個原子是氫原子,另壹個原子是碳原子,羰基化合物就是醛;當兩個原子都是碳原子時,羰基化合物就是酮。甲醛只有壹個碳,這個碳與氧相連,另外兩個原子是氫。甲醛是壹種無色氣體,其水溶液是福爾馬林,用於防腐(如標本制作)。最小的酮必須有三個碳原子,它就是廣泛使用的溶劑丙酮(圖 5)[註 7]。

較小的醛和酮有強烈的氣味。有些氣味芳香,有些則刺激難聞。檸檬醛(citral)有檸檬味,它可以變成薄荷醇(只經過三個化學反應)。苯甲醛是杏仁中壹種成分的水解產物。香蘭素(圖 6)和肉桂醛在食品工業中非常重要。在酮類物質中,除了丙酮之外,環己酮可能是最重要的;我們可以用它來制造尼龍 6。

壹般的碳水化合物也含有醛基或酮基,但大多以隱藏的形式存在。分子中的羥基與羰基結合形成半縮醛或半縮酮。這些新型化合物在溶液中與羰基化合物處於平衡狀態,因此可以顯示出羰基的化學活性。

將羰基引入芳香環會產生醌類化合物。在傳統攝影的定影過程中,曝光的溴化銀被對苯二酚還原成銀(底片的黑色部分),對苯二酚又被氧化成苯。

如果羰基化合物與兩個羥基發生脫水縮合反應,生成的縮醛或縮酮在性質上不再是羰基。不過,它們在酸性水溶液中通常不穩定,會分解成原始的羰基化合物和醇。醚的中文名稱來源於乙醚的生理活性:乙醚可導致動物昏迷。這是壹項重大的醫學發現,也是外科手術的壹大進步。由於中樞神經系統被麻醉並失去知覺,所以手術無痛苦;由於病人被固定,所以手術更容易。雖然乙醚已被其他麻醉劑完全取代,但它在歷史上的意義不應被遺忘。

乙醚的通式為 R-O-R'(R、R'為羰基,可以是同族或雜族)。它們與醇有同分異構關系,如乙醚和乙醇都是 C2H6O。不過,醚的結構是 CH3-O-CH3,而乙醇的結構是 CH3CH2OH。醚的脂溶性強,水溶性弱,而醇則相反。醚類也是常用的有機溶劑,如乙醚、四氫呋喃(壹種環醚)是制備格氏試劑(Grignard reagents)最廣泛使用的溶劑。

冠醚(見圖 7)屬於多環醚。由於這些分子中具有多個氧原子,可以構成某些金屬離子的配體(ligands),二者具有良好的空間配位,生成穩定的錯配。現在,我們可以利用冠醚將無機鹽(如高錳酸鉀)帶入非極性有機溶劑中。事實上,冠醚的發現是非常偶然的:在美國杜邦公司研究部門工作的 C. Pedersen 第壹次無意中合成了冠醚,他從觀察到的白色小晶體副產物中發現,這些晶體可以溶解在氫氧化鈉中,但沒有羥基(尤其是酚或羧酸)。這種新奇的現象引起了他極大的興趣,經過不斷研究,終於發現了真相。

有些天然抗生素具有聚醚結構,但並非所有聚醚都是環醚,它們也可以螯合金屬離子。抗生素的藥效與這壹特性有關。硫和氧是同族元素,它們的最外層電子分組相同,因此這兩種化合物有許多相似的性質,最顯著的區別是氣味。二價硫化合物蒸氣壓高,氣味難聞,如臭鼬制成的敵敵畏噴灑液的主要成分就是丁硫醇。硫醇是酒精中的氧原子被硫原子取代的化合物。口臭是由口腔中產生的甲硫醇引起的。洋蔥和大蒜的刺激性揮發油中含有多種有機硫化物,其中二丙烯基硫化物是壹種特殊成分。

值得壹提的是同型半胱氨酸(HSCH2CH2CH(NH2)COOH)[註 8]。最近有人認為它是動脈粥樣硬化的原因。硫醚的氧化物是硫醚和碸。我們通常所說的有機酸是指羧酸(RCOOH),它是伯醇(RCH2OH)或醛的氧化產物。我們最熟悉的是醋酸,醋就是醋酸的稀水溶液。甲酸只有壹個碳原子,是螞蟻的化學防禦武器。螞蟻叮咬引起的疼痛就是甲酸刺激造成的。丁酸和戊酸有惡臭,就像糞便壹樣。

長鏈飽和脂肪酸是固體,通常以甘油酯的形式存在於動物體內。大多數天然脂肪酸的碳原子數是偶數,因為它們的組成成分是乙酸。

多元羧酸是含有兩個以上 COOH 基團的分子,如草酸(乙二酸)、琥珀酸(丁二酸)。含有其他官能團的羧酸種類很多;羥基酸包括乳酸、蘋果酸和酒石酸。法國科學家巴斯德(L. Pasteur)發現兩種酒石酸(鹽)的結晶具有鏡像關系,從而打開了立體化學實驗的大門。

兩個羧酸分子結合並除去壹分子水,就生成了酸酐。酸酐很容易與水反應生成羧酸,或與酒精反應生成酯和羧酸。羧酸比壹般的無機酸弱,但可以形成鹽。較強的磺酸 R-SO3H 和膦酸 R-PO(OH)2 是硫酸和磷酸的壹個羥基被碳基取代的酸。具有長碳鏈的磺酸鹽(如鈉鹽)具有表面活性,是非常好的合成洗滌劑。它們的鈣鹽和鎂鹽不會在水中沈澱,因此在硬水中使用,效果比傳統肥皂更好。肥皂是通過水解植物油(羧酸甘油酯)制得的,其中所含的羧酸鈉鹽會與硬水中的鈣離子交換,溶解度低的鈣鹽會沈澱下來,失去去汙能力。值得指出的是,人體內膽汁酸產生的鹽與肥皂的性質相似,會在腸道中產生大量泡沫,並通過表面張力清除汙垢。可水解脂肪是酯類。酯包括所有酸和醇的脫水縮合產物,其中最簡單的是甲酸甲酯 HCOOCH3。這些低分子量的酯具有良好的氣味[註 9]。花朵和水果的香味主要來自酯類。內酯(lactones)也有類似的性質,有的像桃子,有的像茴香;大環內酯有麝香氣味。

磷酸酯(單酯、雙酯和三酯)是重要的生化分子。磺酸酯往往化學性質非常活躍,很容易發生取代和消除反應。而硝酸鹽則是高能化合物,很容易分解。第壹種無煙火藥就是通過硝酸酯化棉纖維而發現的。炸藥中使用的三硝酸甘油酯對振動非常敏感。諾貝爾就是通過找到穩定這種物質的方法而發家致富的。有趣的是,三硝酸甘油酯也是壹種心臟病藥物。胺是用壹個有機基團(R)取代氨分子中的氫原子而制成的,而且確實可以用這種方法制造。根據取代程度的不同,胺可分為第壹級 RNH2、第二級 RR'NH 和第三級 RR'R''N,其中 R、R'和 R'' 可以相同或不同。

胺的氮原子仍然擁有壹對孤對電子,保持堿性,並能與酸結合成鹽。四階銨鹽的氮原子有四個不同的 R,具有光學活性。

胺有異味。魚腥味就是由揮發性胺引起的。外國人吃魚前擠檸檬汁是為了去除魚腥味,其實原理是把胺固定成不揮發的鹽。腐屍和精液的特殊氣味主要來自屍胺和精胺。

將甲醛與氨溶液混合,蒸發後可得到壹種白色晶體。這種物質具有金剛石晶格單元結構、六個亞甲基 CH2 和四個氮原子(叔胺)。它可用作利尿劑和尿道消毒劑。

胺是所有有機化學類型中最具生理意義的壹種。許多天然胺都來自氨基酸代謝。當動物大腦中的多巴胺(圖 8)代謝失調時,帕金森病就會發生。

生物堿大多是環胺,通常具有劇毒。當環結構中含有雜原子(非碳原子,如氧、氮、硫、...... 等)時,它們就是雜環化合物。簡單的環己烷屬於芳香雜環,通常是藥物的結構單元。構成核酸的嘧啶堿基和嘌呤堿基也是雜環 [註 10]。

酰胺可通過在胺(包括氨)中加入羰基酸並使其脫水而獲得。酰基為 R-CO,是壹個烷基和壹個羰基的組合,也存在於酯中。根據氮原子上取代基的數量,酰基胺有三種亞型。在任何情況下,連接酰基後,胺都會失去堿性。

蛋白質是由氨基酸組合而成的,而酰胺則是其中的鍵。尼龍也是壹種聚酰胺,但壹種酰胺的氮原子與另壹種酰胺的羰基之間有多個亞甲基(CH2)。尼龍也是壹種聚酰胺,但其中壹個酰胺的氮原子與另壹個酰胺的羰基之間由多個亞甲基 CH2 基團隔開。不久前,含鹵素的有機鹵化合物還是重要的溶劑和合成中間體。然而,這些物質往往有毒、致癌,而且對環境有害,因此已逐漸被取代。氯仿(CHCl3)具有良好的麻醉能力,但在過去幾十年中已完全停用。曾經大量生產並用作制冷劑、清潔溶劑和泡沫發泡劑的氟氯烴(氟利昂)已被禁止生產,因為它們在高空蒸發並受到太陽紫外線照射後,會分解產生氯原子,破壞保護地球生物的臭氧層。

"DDT"(二氯二苯基三氯乙烷,如圖 10 所示)是壹種非常有效的殺蟲劑,因為它制造成本低,使用量大。然而,它(以及許多其他含鹵碳氫化合物)不易在地表分解消除,而是沿著食物鏈在生物體(脂肪組織)中積累,造成各種不良後果。據說,野生鳥類繁殖率下降的原因之壹,就是鳥類不斷從食物中吸收滴滴涕後,礦物質代謝發生了變化,鳥類產下的蛋的蛋殼厚度減小,無法承受孵化的壓力而破裂。然而,如果不使用滴滴涕,亞熱帶和熱帶地區的發展將十分困難。病媒蚊子,DDT 應該是首先要打的。

氟是最活躍的元素,但當它被引入有機化合物時,就被馴化了。人造血液的主要成分特氟龍就含有氟。

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