液氨又稱無水氨,是壹種無色液體。作為壹種重要的化工原料,氨的用途十分廣泛,為便於運輸和儲存,通常將氣態氨氣加壓或冷卻後得到液氨。液氨在工業中應用廣泛,且具有腐蝕性和揮發性,化學事故率較高。
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簡介?物理和化學特性?
產品用途?
液氨的來源?
合成氨?
1.3.1、高壓法?
1.3.2?中壓法?
1.3.3?低壓法?
其他來源 包裝儲存和運輸?
中毒處理?
毒性和中毒機理?
接觸途徑和癥狀?
急救恢復?
2012年中國液氨市場趨勢分析拓展介紹?
理化性質?
應用?
液氨的來源?
合成氨?
1.3.1、高壓法?
1.3.2?中壓法?
1.3.3?低壓法?
其他來源 包裝儲存和運輸?
中毒處理?
毒性和中毒機理?
接觸途徑和癥狀?
急救恢復?
2012年中國液氨市場趨勢分析展開編輯本段簡介英文名稱?Liquid?Ammonia(anhydrous?Ammonia)?
結構及分子式NH3
生產方法?合成氨氣體經壓縮制得液氨產品。
產品特性?液氨為無色液體,有強烈刺激性氣味,極易氣化成氣氨。密度 0.617g/cm3;沸點-33.5℃,低於-77.7℃可變成無色有臭味的晶體。
編輯理化性質 分子式:NH3?氣態氨的相對密度(空氣=1):0.59?0.59?分子量:17.04?液氨(水=1)的相對密度:0.602824(25℃):0.602824(25℃)?
CAS編號:7664-41-7著火點:651.11℃?
危險品編號:23003?分子量:17.03?
熔點(℃):-77.7?-爆炸極限:16%~25%?
沸點(℃):-33.4?-1%水溶液 PH:11.7
比熱 kJ (kg-K)?氨(液體)4.609?氨(氣體)2.179?
蒸汽壓:882kPa(20℃)?
存在自耦合電離:2NH3?+NH2-?
那麽液氨中NH4Cl是酸,NaNH2是堿?
編輯本段產品用途《2013-2017年中國液氨行業調研及投資前景評估報告》液氨主要用於生產硝酸、尿素等化肥,也可作為醫藥、農藥的原料。
液氨
在國防工業中,液氨用於制造火箭和導彈的推進劑。它可用作有機化學產品氨化的原料,也可用作制冷劑。液氨還可用於紡織品絲光處理。NH3 分子中的孤電子對傾向於與其他分子或離子形成配位鍵,生成各種形式的氨化合物。例如,[Ag(NH3)2]+、[Cu(NH3)4]2+、BF3-NH3 等都是 NH3 配位絡合物。液氨是壹種極好的溶劑,由於分子的極性和氫鍵的存在,液氨的許多物理性質與水非常相似。壹些活性金屬可以置換氫,並從水中形成氫氧化物,而在液氨中則不容易被置換。不過,液氨可以溶解金屬,生成藍色溶液。這種金屬的液氨溶液會導電,並緩慢分解,放出具有強還原性的氫氣。例如,鈉的液氨溶液:?金屬的液氨溶液呈藍色,能導電,具有很強的還原性,這是因為溶液中形成了 "氨電子"。例如,金屬鈉溶解在液氨中會失去價電子,形成正離子:?液氨加熱到800~850℃時,在鎳基催化劑的作用下,氨分解,可以得到含75% H2、25% N2的氫氮混合氣體。用這種方法得到的氣體是壹種很好的保護氣體,可廣泛用於半導體工業、冶金工業以及其他需要保護氣氛的工業和科學研究中。
編輯本段液氨源合成氨 合成氨是合成氨生產的最後壹道工序,其任務是在催化劑的作用下,將精制的氫氮混合物更快、更經濟地合成為氨。對於合成系統來說,液氨就是它的產品。
合成氨的各種工業流程壹般按壓力高低分類。
1.3.1?高壓法 操作壓力為 70 至 100 兆帕,溫度為 550 至 650 攝氏度。這種方法的主要優點是氨合成效率高,混合物中的氨易於分離。因此,工藝和設備相對緊湊。但由於合成效率高,放出的熱量多,催化劑溫度高,容易過熱而失去活性,因此催化劑的使用壽命較短。而且由於高溫高壓操作,對設備制造、材料要求較高,投資成本較大。目前,工業生產中很少采用這種方法。
1.3.2?中壓法 操作壓力20-60MPa,溫度450-550℃,其優缺點介於高壓法和低壓法之間,目前此法技術較成熟,經濟性較好。因為合成壓力的確定,無外乎從設備投資和壓縮功耗這兩個方面來考慮。從電耗來看,合成系統的電耗占全廠總電耗的比例最大。但耗電量不僅取決於壓力,還取決於其他工藝指標和工藝布置。壹般來說,在 15~30Pa 的範圍內,功耗相差不大,所以世界上采用這種方法的很多。
1.3.3?低壓法 操作壓力約為 10MPa,溫度為 400~450℃。由於操作壓力和溫度相對較低,所以設備要求低,易於管理,催化劑活性較高,這是這種方法的優點。但這種方法使用的催化劑對毒物非常敏感,容易中毒,而且使用壽命短,所以對原料氣提純的純度要求比較嚴格。而且由於操作壓力低,氨合成效率低,分離較為困難,工藝復雜。實際工業生產中還沒有采用這種方法。氨合成工藝大致可分為:原料氣制備;原料氣凈化;氣體壓縮和氨合成四部分。
其他來源 工業上利用苯胺在催化劑的作用下,連續生產二苯胺的過程中副產物氨的生成,經過壓縮成為高壓氣體,然後在冷卻成液態的液氨,在冷卻過程中要進行排汙,有雜質進入,因此與高純度合成氨相比,這種方法獲得的液氨純度相對較低,因而使用上有壹定的局限性。
編輯包裝、儲存和運輸液氨屬於 2.3 類有毒氣體嗎?
使用鋼瓶或槽車充裝。鋼瓶或槽車充裝應符合國家勞動局頒發的《液氨充裝操作規程》。
液氨儲罐
《氣瓶安全監察規程》、《固定式壓力容器安全技術監察規程》等有關規定。液氨鋼瓶和槽車必須符合中國人民***和交通部《危險貨物運輸規則》,運輸過程中應避免高溫,嚴禁冒煙和著火。鋼瓶必須有安全帽,瓶外用橡皮筋或草繩纏繞,防止劇烈撞擊和震動。液氨鋼瓶應存放在倉庫內或有棚子的平臺上。露天堆放時,應用帳篷遮蓋,防止陽光直射。主要通過鐵路和公路運輸。
中毒處置毒性及中毒機理液氨人體口服TDLo:0.15ml/kg
液氨人體吸入LCLo:5000ppm/5m
氨進入人體後,會阻礙三羧酸循環,降低細胞色素氧化酶的作用。它會導致腦氨增加,從而產生神經毒性作用。高濃度的氨可引起組織溶解壞死效應。
接觸途徑和中毒癥狀 ?
液氨
1.吸入?吸入是主要的接觸途徑。氨氣的刺激性是有害濃度的可靠報警信號。但是,由於嗅覺疲勞,長時間接觸低濃度的氨可能難以察覺。
(1)輕度吸入性氨中毒表現為鼻炎、咽炎、氣管炎和支氣管炎。患者有咽喉灼痛、咳嗽、咳痰或咯血、胸悶、胸骨後疼痛等癥狀?
(2)急性吸入性氨中毒多發生於管道破裂、閥門爆裂等事故。急性氨中毒主要表現為呼吸道粘膜刺激和灼傷。癥狀因氨氣濃度、吸入時間和個人感受性而異。
(3)嚴重吸入中毒可出現喉頭水腫、聲帶狹窄、呼吸道粘膜脫落,可引起氣管阻塞,造成窒息。吸入高濃度可直接影響肺毛細血管通透性,引起肺水腫。
2.皮膚和眼睛接觸?
低濃度的氨氣會迅速刺激眼睛和潮濕的皮膚。濕潤的皮膚或眼睛接觸高濃度的氨水會導致嚴重的化學灼傷。
皮膚接觸會引起劇烈疼痛和灼傷,並可能出現咖啡色。
皮膚接觸會引起劇烈疼痛和灼傷,並會出現咖啡色,被腐蝕的區域會出現膠狀物並變軟,深層組織也會受到破壞。
高濃度的蒸汽對眼睛有強烈的刺激性,會引起疼痛和灼傷,導致明顯的炎癥和可能的水腫、上皮組織破壞、角膜混濁和虹膜發炎。輕度病例通常會緩解,而重度病例可能會持續很長時間,並出現持續水腫、疤痕、永久性混濁、眼球突出、白內障、眼瞼和眼球粘連以及失明等並發癥。多次或持續接觸氨氣會導致結膜炎。
急救措施 1.去汙?
如果患者只是接觸了氨氣,而且沒有皮膚或眼睛過敏的跡象,則不必進行洗消。如果接觸的是液氨,且衣物已被汙染,則應將衣物脫下並放入雙層塑料袋中。
液氨事故
如果眼睛接觸到液氨或眼睛受到刺激,應用大量清水或生理鹽水沖洗 20 分鐘或更長時間。如果在沖洗過程中發生眼瞼痙攣,應緩慢滴入 1 至 2 滴 0.4% 奧布卡因,並繼續充分沖洗。如果患者佩戴隱形眼鏡,且隱形眼鏡易於摘除且不會損傷眼睛,則應摘除隱形眼鏡。接觸到的皮膚和頭發應用大量清水沖洗 15 分鐘以上。沖洗皮膚和頭發時要保護眼睛。
2.病人的搶救?
應立即將患者移出汙染區,並分三步(呼吸道、呼吸、循環)對患者進行搶救:?
氣道:確保氣道不被舌頭或異物阻塞。
呼吸:檢查患者是否有呼吸,如果沒有,使用袖珍面罩等進行通氣;?
循環:檢查脈搏,如果沒有脈搏,則進行心肺復蘇。
3.初步治療?
氨氣中毒沒有特效解毒劑,應采用支持療法。
如果接觸氨氣的濃度≥500 ppm,並出現眼睛刺激和肺水腫癥狀,建議采取以下措施:噴灑 5 次地塞米松(使用定量吸入器),然後每 5 分鐘噴灑 2 次,直至到達醫院急診室。
如果暴露量≥1500 ppm,則應建立靜脈通道,並靜脈註射 1.0 g 甲基強的松龍(methylprednisolone)或同等劑量的類固醇。(註:皮質類固醇的作用尚未在對照臨床研究中得到證實)。?
吸入氨氣時,應給予加濕空氣或氧氣。如果有缺氧跡象,應給予加濕氧氣。?如果出現呼吸困難,應考慮氣管插管。如果患者的病情無法進行氣管插管,在條件允許的情況下應進行環甲膜切開術。對於支氣管痙攣的患者,可使用支氣管擴張劑噴霧劑,如叔丁酯。如果皮膚接觸氨水導致化學灼傷,應按熱灼傷處理:適當補充水分,給予鎮痛劑,保持體溫,並用無菌墊或幹凈的床單覆蓋傷處。如果皮膚接觸到高壓液氨,要註意凍傷。
編輯本段廢氣回收液氨整理加工過程中有廢氣排放,其成分為水蒸氣、空氣和氨氣,其中氨氣是有害氣體,影響健康,汙染環境,為此,減少排放,加強回收,壹方面可以降低成本,另壹方面可以保護環境。
液氨報警
氨回收有壹種吸收法,從液氨整理機排出的氣體,通過管道輸送到回收裝置的洗滌塔(吸收塔),在此塔中與空氣混合的氨水變成氨氣被水吸收、此時空氣被凈化後排出塔外,再通過蒸餾塔將氨水和水分離,氨水被蒸餾吸收制成濃氨水,濃氨水蒸餾成濃氨水,即成氨水。濃氨水經蒸餾吸收成濃氨氣,濃氨氣經壓縮機加壓冷凝冷卻成液氨,最後進入儲罐。在氨回收裝置中,洗滌塔頂部設有排氣口,以控制排放氣體中的氨含量,使其低於環保要求。澄江紡機廠和南京化工大學合作創造的氨回收系統,是吸收法和壓縮法的結合。2000年1月由中國紡機設備協會組織的專家現場考察,壹致認為氨回收循環系統是成功的,在整個回收系統中創造性地采用了低壓吸收、低壓精餾、低溫脫水、壓縮冷凝的 "三低壹壓 "技術,既簡化了設備又節約了能源,該法是在低溫低壓下運行,安全系數大,也有利於減少維修力。主要有洗滌塔(吸收塔)、蒸餾塔、壓縮機、冷凝器、液氨儲罐。
液氨監控和報警?
液氨在使用過程中發生泄漏應報警,由寶雞市凱特立電子公司生產的液氨泄漏報警器和液氨自動充裝切斷報警裝置符合國家技術監督和安全部門的要求。
液氨壓力大?
因為氨的臨界溫度為132.4℃,低於此溫度時,適當加壓即可液化。
在室溫下,大約需要 7 到 8 個大氣壓的壓力才能將氨液化並儲存為液氨。
但實際使用溫度不壹定是常溫,我國的設計要求是飽和蒸氣壓不低於50℃。液氨容器的設計壓力應為2.16MPa?
編輯本段 2012年我國液氨市場走勢分析 隨著近年來煤化工行業產能過剩問題日益突出。2011-2012年,我國合成氨綜合產能626萬噸,尿素產能1278萬噸。2012 年 6 月我國國內合成氨產量約為 457.8 萬噸。2011 年 6 月中國國內合成氨產量約為 439.5 萬噸。2012年1-6月國內合成氨總產量約為2711.4萬噸。2011年1-6月國內合成氨總產量約為2532.2萬噸,同比增長6.6%。我國合成氨產量過剩,導致廠家紛紛降價銷售,各地區成交基本順暢。
2012年上半年,國內液氨市場處於漲跌不穩的局面,壹波未平壹波又起,整體行情震蕩不止。上半年液氨價格最高時,蘇北地區液氨出廠主流價3250元/噸,蘇南地區出廠主流3500元/噸左右。長江以南安徽地區液氨出廠主流3350元/噸承兌,長江以北安徽地區液氨出廠3250元/噸。河北地區液氨出廠價2950-3000元/噸。山東地區液氨出廠主流3100-3150元/噸現金。受尿素和復合肥需求較好支撐,液氨出廠價格持續走高。上半年合成氨價格最低,河北市場出廠主流報價2650-2700元/噸。山東出廠價2700-2800元/噸,蘇北價格2900元/噸。
從目前市場來看,國內液氨漲跌幅度不會太大,即2012年國內將投產以及擴建的液氨裝置較多,但供需基本能保持平衡。新建液氨裝置的同時,還要配套建設尿素等下遊產品。8-9月份我國農業處於收獲、播種期,農業需求減弱,市場疲軟為主。預計下半年液氨市場將窄幅波動,北方液氨價格維持在2900-3000元/噸震蕩。[1]?