過去我國生產的有機磷農藥絕大多數為殺蟲劑,如常用的對硫磷、內吸磷、馬拉硫磷、樂果、敵百蟲及敵敵畏等,近幾年來已先後合成殺菌劑、殺鼠劑等有機磷農藥。有機磷農藥多為磷酸酯類或硫代磷酸酯類,其結構式中R1、R2多為甲氧基(CH3O-)或乙氧基(C2H5O-);Z為氧(O)或硫(S)原子:X為烷氧基、芳氧基或其他取代基團。可以合成多種有機磷化合物。
有機磷農藥大多呈油狀或結晶狀,工業品呈淡黃色至棕色,除敵百蟲和敵敵畏之外,大多是有蒜臭味。壹般不溶於水,易溶於有機溶劑如苯、丙酮、乙醚、三氮甲烷及油類,對光、熱、氧均較穩定,遇堿易分解破壞,敵百蟲例外,敵百蟲為白色結晶,能溶於水,遇堿可轉變為毒性較大的敵敵畏。市場上銷售的有機磷農藥劑型主要有乳化劑、可濕性粉劑、顆粒劑和粉劑四大劑型。近年來混合劑和復配劑已逐漸增多。
有機磷的殺蟲劑的原藥多為油狀液體,少數為固體,壹般氣味較大,顏色略深。有機磷農藥大多數不溶於水或微溶於水,壹般易溶於有機溶劑,有些品種,如敵百蟲、樂果、甲胺磷、磷銨等易溶於水。有機磷殺蟲劑容易與水發生水解反應而分解, 壹般經水解後變成無毒化合物,失去殺蟲活性;堿性條件有利於水解反應的進行,所以壹般不宜與堿性農藥或堿性物質混用。但敵百蟲水解後會變成毒性更高的敵敵畏。
有機磷殺蟲劑壹般對蟲、蟎都有較高的防治效果,對害蟲的毒力僅次於人工合成的擬除蟲菊酯類殺蟲劑,有些品種高於氨基甲酸酯殺蟲劑。有機磷殺蟲劑作用方式多種多樣,大多數品種都兼又胃毒、觸殺等多種作用,但同壹品種的作用方式有主次之分,如辛硫磷以觸殺為主,敵百蟲以胃毒為主,而內吸磷以內吸作用為主。
有機磷殺蟲劑有些品種毒性極高,但也有壹些品種毒性很低,前者如對硫磷、甲胺磷等,後者如馬拉硫磷、殺螟松等。過去都認為有機磷殺蟲劑無累積作用,但現在的研究認為有些品種並不是這樣。有些品種,如敵百蟲、敵敵畏的致畸、致腫瘤作用也引起了人們的重視。
有機磷殺蟲劑的殘效期長短因品種不同而異,有些品種,如敵百蟲、辛硫磷在施藥後數小時至2——3天後就完全分解失效。有些品種因內吸作用克保持1-2個月的殘效期。殘效期長短還與施用技術和加工劑型有關,如辛硫磷施用於土壤則可以延長殘效期,甲基對硫磷的微膠囊劑也可以延長殘效期。有機磷殺蟲劑的使用要考慮到在不同作物上選擇不同殘效期的品種,如蔬菜、茶、煙、桑應選擇敵百蟲、敵敵畏、辛硫磷、樂果等殘效期短的品種,棉、麻、森林可選擇殘效期長的品種。
氨基甲酸酯類殺蟲劑 英文名稱:carbamate insecticides 定義:母體含氮合成的氨基甲酸酯衍生物。能抑制昆蟲體內乙酰膽堿酯酶,阻斷正常神經傳導,使昆蟲中毒死亡。
壹類仿生合成的殺蟲劑,是改變天然除蟲菊酯的化學結構衍生的合成酯類。天然除蟲菊酯是古老的植物性殺蟲劑,是除蟲菊花的有效成分,其化學結構到20世紀40年代才被研究確定,此後,開始了類似物質的合成研究。1949年,美國的M.S.謝克特等合成了第壹個商品化的類似物丙烯菊酯。在50~60年代,又有壹些類似化合物陸續研制成功,通稱為合成擬除蟲菊酯。這些早期品種與天然除蟲菊酯壹樣,在光照下易分解失效,僅適用於室內條件下防治害蟲。許多科學家為此進行了長期研究,以弄清分子結構中易被光分解的不穩定部位,其中包括英國化學家M.埃利奧特領導的小組。70年代初,他們在結構改變中取得突破性的成功,合成了第壹個適用於農林害蟲防治的光穩定性品種氯菊酯。此後不斷出現許多光穩定性品種,被稱為第二代擬除蟲菊酯,其中還包括了不含三元環的氰戊菊酯。80年代以來,結構改變的研究仍在深入,並有了新的進展。例如結構中引入氟原子的品種兼具殺蟎效能,又如把酯鍵改為醚鍵後,可大大降低對魚的毒性等。
此類殺蟲劑的殺蟲譜不如有機磷廣,壹般不能防治蟎類和介殼蟲。此類殺蟲劑的結構和藥效之間的關系密切,不同結構的品種在毒性和防治對象上有很大的差別。
氨基甲酸酯類殺蟲劑壹般對魚類比較安全,但對蜜蜂的毒性較高;對人畜的毒性都比較小,但有些品種,如呋喃丹、涕滅威、滅多威度屬極高毒的品種。此類殺蟲劑在環境中的累積殘留作用較小。
擬除蟲菊酯是壹類能防治多種害蟲的廣譜殺蟲劑,其殺蟲毒力比老壹代殺蟲劑如有機氯、有機磷、氨基甲酸酯類提高 10~100倍。擬除蟲菊酯對昆蟲具有強烈的 擬除蟲菊酯類殺蟲劑
觸殺作用,有些品種兼具胃毒或熏蒸作用,但都沒有內吸作用。其作用機理是擾亂昆蟲神經的正常生理,使之由興奮、痙攣到麻痹而死亡。擬除蟲菊酯因用量小、使用濃度低,故對人畜較安全,對環境的汙染很小。其缺點主要是對魚毒性高,對某些益蟲也有傷害,長期重復使用也會導致害蟲產生抗藥性。
擬除蟲菊酯類殺蟲劑是壹類廣譜性殺蟲劑,具有很強的觸殺活性,並兼有胃毒、殺卵、拒食和驅避作用,無內吸和熏蒸作用。藥效高,用藥量小,對環境汙染小,殘效期適中。
擬除蟲菊酯類殺蟲劑可以廣泛應用於棉花、果樹、蔬菜、茶葉、煙草、玉米、大豆、麥子等多種作物上防治鱗翅目、同翅目、半翅目、雙翅目、鞘翅目害蟲。
擬除蟲菊酯類殺蟲劑的殺蟲活性高於有機磷酸酯類好氨基甲酸酯類殺蟲劑,擊倒活性也比較強。另外此類殺蟲劑脂溶性高,耐雨水沖刷,施藥後容易穿透害蟲體壁而起作用,所以壹般用藥量較小。
溫度對此類殺蟲劑的殺蟲效果有明顯影響,壹般Ⅰ型菊酯溫度低,藥效高,Ⅱ型菊酯效果以高溫時為高, 但Ⅲ型菊酯則與藥效品種、害蟲種類以及溫度範圍有關。
殺滅菊酯低溫時對斜紋夜蛾、苜蓿蚜、灰稻虱、粉紋夜蛾等效果好,對小菜蛾的殺蟲效果受溫度影響不大。中西除蟲菊酯在高溫時對粘蟲、苜蓿蚜和淡色庫蚜的殺蟲效果比在低溫時高。氯菊酯在低溫時對粉紋夜蛾、煙蚜夜蛾等效果較好。而溴氰菊酯在高溫時對粘蟲和煙蚜夜蛾的殺蟲作用比低溫時強。
擬除蟲菊酯類殺蟲劑單獨使用易產生抗性,近年來已有很多種害蟲對此類殺蟲劑的壹些品種產生了不同程度的抗性,所以目前多把此類殺蟲劑和有機磷類殺蟲劑、氨基甲酸酯類殺蟲劑混合使用,有利於克服或延緩害蟲抗藥性的產生。
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