酸堿指示劑會在中和反應終點出現顏色變化，因此終點判斷必須選擇合適的指示劑。
酸堿完全中和的時刻稱為滴定終點，為了準確判斷滴定終點，必須選用變色明顯的酸堿指示劑，變色範圍的pH值與適當中和的pH值相吻合。
中和滴定常用的指示劑有酚酞和甲基橙，其變色範圍分別為：甲基橙的 pH 值在 3.1 ~ 4.4 之間，酚酞的 pH 值在 8.2 ~ 10.0 之間。如果用 0.1000 摩爾/升 NaOH 溶液滴定 20.00 毫升 0.1000 摩爾/升鹽酸溶液，理論上應使用 20.00 毫升 NaOH 溶液，溶液的 pH 值為 7，但如果使用酚酞作為指示劑，在其指示的滴定終點處，pH≠7，而是在 8.2～10.0 之間。實際計算表明，當滴定到達終點時，溶液的 pH 值並不壹定等於 7，而是會有誤差。這是指示劑的顏色變化範圍造成的，由此產生的誤差在允許範圍內，可以忽略不計。
為了盡量減小誤差，強酸強堿之間互滴時，可選用甲基橙或酚酞。如果酸和堿中有壹方是弱酸，則要根據中和後所得鹽溶液的 pH 值來確定選用哪種指示劑。壹般來說：強酸中和弱堿時，選擇甲基橙（變色範圍 pH 在 3.1 至 4.4 之間，生成的強酸鹽和弱堿鹽顯酸性）；強堿中和弱酸時，選擇酚酞（變色範圍 pH 在 8.2 至 10.0 之間，生成的強堿鹽和弱酸鹽顯堿性）。由於石蕊試液變色範圍大，且變色不明顯，在中和滴定中壹般不作為中和滴定的指示劑。
壹、指示劑的選擇
例1已知在常溫、常壓下，飽和二氧化碳水溶液的pH=3.9，可推斷用標準鹽酸溶液滴定碳酸氫鈉水溶液時，適宜選用的指示劑和滴定終點的顏色變化是
A.石蕊，由藍變紅 B.甲基橙，由橙變黃
C.酚酞，紅色褪去 D．甲基橙，由黃變橙
答案：用標準鹽酸溶液滴定碳酸氫鈉水溶液時，發生的反應是：
NaHCO3 + HCl === NaCl + CO2↑+ H2O，滴定終點的 pH 為 3.9，所以滴定終點時溶液呈酸性，指示劑選甲基橙（3.1~4.4），滴定終點時溶液的 pH 下降到 3.9，指示劑選甲基橙（3.1~4.4）。滴定終點溶液的 pH 下降到 3.9，顏色由黃色變為橙色。
答案：D
例題D
例 2 實驗室中有三種酸堿指示劑，其 pH 範圍如下：
甲基橙：溶液呈堿性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑
D． 溶液呈堿性，只能選用酚酞作指示劑
答案：0.1000 mol/L NaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液，反應完全，生成的CH3COONa是強堿弱酸鹽，因水解而使溶液呈堿性，故選用酚酞作指示劑誤差最小。如果選用甲基橙，在甲基橙的變色範圍內，NaOH 的用量不足，導致測定的 CH3COOH 濃度偏小。石蕊變色範圍過寬，誤差大，且變色不明顯，不能作為酸堿中和反應的指示劑。因此，應使用酚酞作為指示劑。
答案：DD
要點：酸中和滴定是為了準確測定滴定終點，關鍵是根據滴定過程中pH的變化和酸堿指示劑在酸性或堿性溶液中顏色的變化，選擇合適的指示劑。在實驗室中壹般使用酚酞或甲基橙作為指示劑，石蕊由於顏色變化不明顯，所以不適於滴定。指示劑的變色範圍與酸堿中和後溶液的酸堿度越接近越好，且變色要明顯，通常，酸滴定堿，選用甲基橙；堿滴定酸選用酚酞。如果酸堿偏弱，酸堿剛中和時，所得溶液不壹定呈中性，應根據中和所得鹽溶液的 pH 來確定選擇哪種指示劑，如果剛中和時溶液呈酸性，應選酸性範圍內的變色指示劑--甲基橙，如果剛中和時溶液呈堿性，應選堿性範圍內的變色指示劑。如果溶液剛中和時呈堿性，則應選擇在堿性範圍內變色的指示劑--酚酞。
二、描述滴定終點的現象
例3 下列酸堿中和滴定實驗中的錯誤，屬於終點現象的是不正確的是
答：A、滴定終點的標誌是紅色剛變為無色，且溶液的顏色在半分鐘內沒有變化。因為若鹽酸滴入過多，溶液仍為無色，故A項屬於終點現象描述錯誤；B、C項應用堿性滴定管，屬於儀器選擇錯誤；D項指示劑、滴定管選擇度數錯誤。
答案：AA
三、選擇指示劑測定樣品中的某壹組分
例 4 用酸堿中和滴定法測定氫氧化鈉混合物中氫氧化鈉的含量，可先向混合物中加入過量的氯化鋇，使 CO32 全部轉化為碳酸鋇沈澱，然後，用標準鹽酸滴定。-
(1) 用酚酞作指示劑，向氫氧化鈉與碳酸鋇混合的混合物中滴加鹽酸，不會溶解碳酸鋇沈澱，但可以測定氫氧化鈉的量，理由如下：______________。
（2）若用甲基橙作指示劑，對結果的影響是________（填 "大"、"小 "或 "無影響"）。答案：在碳酸鋇和氫氧化鈉的混合物中，滴加鹽酸，氫氧化鈉先與鹽酸反應。用酚酞指示劑滴加鹽酸至弱堿性，碳酸鋇不能與鹽酸反應；用甲基橙指示劑滴加鹽酸至酸性，碳酸鋇會與鹽酸反應。
答案：（1）酚酞在弱堿性條件下（pH：8.2～10.0）變色，所以用酚酞作指示劑，將鹽酸滴入弱堿中，鹽酸只與氫氧化鈉反應，不與碳酸鋇反應。(2) 偏高