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單寧酸是什麽?

單寧即螺質,按Bategnt的定義指分子量為500-3000的能沈澱蛋白質、生物減的水溶性多酚化合物Lti。應用擴大到醫藥、食品等領域,也包括相關的低分子量多酚。單寧廣泛存在於中草藥(如五倍於、石榴皮、仙鶴草)和植物食品(谷豆類如大麥、高梁、綠豆,果蔬類如洋蔥、葡萄,茶葉).單寧與蛋白質、維生素及礦物質會形成沈澱復合物,被視為抗營養物質,且會因菌促或非菌促氧化褐變而降低產品品質。但單寧與唾液蛋白締合而產生的澀味也是壹種適宜的風味L3J,如茶葉、紅葡萄酒、柿於、李於、未完全成熟的香蕉含適量單寧,食之獨具風味。醫藥上單寧可止血愈傷,抑菌抗過敏,尤其是具有抗氧化、抗癌變、防止心腦血管疾病的功效,成為近年酚類物質的研究熱點。

1 單寧生理活慢的化學和生物學基礎

單寧的生理活性是其與生物體內的蛋白質、多糖、核酸等作用的最終體現,而這些作用又取決於其分子結構。按化學結構單寧可分為水解單寧和縮合單寧L3i,前者指酚酸或其衍生物與葡萄糖或多元酵主要通過酯鎂形成的多酚,在稀酸、稀堿和菌作用下可水解成較簡單化合物,又可分為沒食於酸單寧(水解後可生成沒食於酸)和逆沒食於酸單寧(水解後有逆沒食於酸即螺花酸生成),傳統藥用植物所含多為水解單寧,如止血消炎的五倍於、保護消化道粘膜的山枝葉、治療心血管疾病的牡丹根皮等;縮合單寧系輕基黃烷—3—醇(其衍生物稱為兒茶素類)和輕基黃烷—3,4—二醇(其衍生物稱為無色花色素類)的聚合物(三個單體以上聚合),不能被水解,在酸、減或菌的作用下氧化脫水而縮合成高分子紅棕色不镕於水的“螺紅”沈澱。食物中所含單寧主要是縮合單寧,切開的蘋果、李和茶水久置後即有“螺紅”生成。綠茶中單寧實系單寧前體,屬兒茶素及其衍生物類,在發酵制成紅茶中經菌催化而氧化縮合為茶黃素、茶紅素及菜渴素等,具有縮合單寧的性質。低聚縮臺單寧可被微血管吸收進入血液而具有抗氧化作用,而多聚物(超過三個單體)無法吸收,或排出體外,或留在胃腸道中,團與蛋白質結合較強而保護胃壁免受酒精、鹽酸的傷害。

單寧含許多酚經基,具適於與蛋白質疏水締合的寬大截面,與蛋白質的配亞胺基交聯成鎂,代替與水的氫鎂連接,表現硫水性而沈澱,這是其重要性質印收斂性,與分子量(枷。3刪)成正比,同分子雖則水解單寧收斂性大於縮合單寧。水解單寧的收斂性與疏水基含量直接相關,縮合單寧則與聚合程度有關,蛋白質氨基酸脂肪基越大.疏水性越強,與單寧結合越好,在其等電點沈澱越多。單寧與水镕性蛋白質(如唾液蛋白)結合沈澱,使唾液失去潤滑性,舌上皮組織收縮,有幹燥感覺,產生澀味;與不镕性蛋白質(如纖維蛋白)結合,增加了物理、化學穩定性,用於螺制。

2 單寧的生理活性及其研究櫻況

事物往往有兩面性。單寧對人體具有雙重作用,重要的是如何合理地利用它、改造它以避免負面效應。

2.1 單寧對人體的不利影響

食物中單寧過量會產生壹些抗營養作用

2.1.1 降低蛋白質營養價值:單寧在消化道中與膳食蛋白質形成不易消化的復合物,而並非直接抑制消化酶的活性。蛋雞如長期食用宮含單寧的飼料會降低飼料利用率和產蛋率,並增加死亡率c2.1.2 影響鐵鈣等的吸收:單寧在消化道中與礦物質如鐵鈣復合,從而減少其吸收。Vc可還原三價鐵為二價鐵,而二價鐵在生理pH下溶解性較高,與抑制劑親和力較低,故有助於提高食物成分的生物有效性.

2.1.3 影響VA、Vb12的有效利用 就日常膳食(包括動物性蛋白質及谷物如大米、小麥、玉米等食物)來說,雖含單寧但不會引起營養問題。亞非半幹燥地區的人則會因常食高粱、小米及豆類等高單寧含量的食物引起營養蹬乏。

2.2單寧對人體的積極作用 在傳統醫藥上,單寧內服治胃腸道出血和止痢,外用於局部止血和創面保護而防感染發炎。近年的研究表明,除了用來抑菌療傷以外,單寧對生物體還有多種重要功能,從而為單寧的利用揭開了新的壹頁。

2.2.1 抑茵和抗病毒 單寧能凝固微生物體內的原生質及作用於多種酶,故對多種病菌如霍亂菌、大腸桿菌、金黃色葡萄球菌等有明顯抑制作用。口腔中細菌分泌糖苦轉移酶,促進蔗糖合成不涪葡聚糖,細菌粘於牙齒表面而成齒垢及導致蛀牙,茶葉、擯榔中的單寧通過阻止鏈球菌在牙齒表面的吸附和生長,並抑制糖苦轉移酶的話性及糖苦的合成,從而減少齲齒的形成。日本已有相應提取物制品作為防齲糖果的原料和消臭劑。單寧的抗病毒性質與抑茵性相似,有“清熱解毒”之功效,螺花單寧抗病毒員顯著,倍酰基化和聚合度提高可增加其能力。有人認為多酣類可能是自然界中唯壹的病毒殺手。目前單寧抗AD5病毒HIV的研究令人關註。

2.2.1 抗過敏 食物中某些未消化小分子(源於蛋白質)對特殊人群來說是過敏原,其體內因過敏原產生特異的I由抗體,生成與放出化學介質,從而引起過敏。已知抗過敏因子有多不飽和脂肪酸、水溶性纖維、果膠、殼聚糖、多酚類等,多酚類抗過敏機制是抑制化學介質如組胺等的放出。茶葉中的E12CG、EGC、ECG、EC、咖啡酸等都能抑制過敏成分,而以EGCG活性最強。甜茶的抗過敏作用也相當出色,臨床試驗表明對許多過敏患者有顯著療效,經分析確證其特有成分GOD型織花單寧聚合物(e1—鈞扣mZH polyMr)具非常強的抗過敏活性,與聚合度成正比.

2.2.3 抗氧化和延緩衰老 單寧的酣經基比鄰位酣經基易氧化,在有酶、空氣、水分及堿性條件下加快,低分子量的茶多酚(評)和水解單寧的降解物沒食子酸為天然抗氧化劑已大量用於食品保存,作用強而毒性低。分子量較大的單寧抗氧化性遠較前二者強。其抗氧化性體現在:壹方面通過還原反應降低環境中氧含量,另壹方面是作為氫供體放氫與環境中自由基結合,終止自由基引發的連鎖反應,從而阻止氧化的繼續。單寧和vc、vE有協同抗氧化作用,壹殷認為是單寧整合鈍化促氧化的金屬離子,或是單寧與vc、VE之間可互相再生.生物體內過剩的自由基可損傷生物大分子,影響腦膜流動,破壞蛋白質構象,從而誘發組織器官老化.促進衰老進程和導致多種疾病。研究表明單寧對超氧自由基(0L·、Hq‘)和經自由基(,0U、硝氧基(Nq‘)、單線態氧(‘Oh)、奧氧(ob)和過氧化氫(H202)等多種活性氧和脂質過氧化自由基(Roo·、R,)等具廣譜清除能力L11],比常用抗氧化劑Vc、VE強c Nda 5a1小等采用電子自旋***振法腮R測定荼多酣中幾種成分在水溶液中對脂過氧化殘基的清除能力,表明ECG,EGCG,ECC,沒食子酸,表兒茶素,兒茶素,單寧聚合程度越大,酣經基個數越多,對自由基抑制就越強。0Lu此等L L2J用AOP/Vc或AOP/NADPH誘導的大鼠線粒體生成肋為指標,研究了x種單寧及相關化合物,發現其中23種有不同程度的抗氧化作用,多數單寧5m伊JIll可顯著抑制肋上升,而IDb9小於VE,其中水解型作用強於縮合型,活性取決於酣經基的位置和數目。此外,有實驗證實單寧對超氧化物鼓化酶刪有激活作用,系對酶的構型改變所致,眾所周知,枷具有極強的清除自由基的能力。桑棺、肉佳、杜仲等所含的單寧可減少肝臟線粒體自由基,從而抑制肝脂質過氧化而保護肝腎。應註意的是,水解單寧有壹定毒性。單寧還可防止W照射所致的皮膚紅斑等傷害,增加皮膚彈性和平滑度.

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