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PVC塑料的分類

PVC可分為軟PVC和硬PVC。其中硬PVC約占市場的2/3,軟PVC占1/3。軟質PVC壹般用於地板、天花板、皮革表面,但由於含有軟化劑(這也是軟質PVC和硬質PVC的區別),容易變脆,不易保存,所以應用受到限制。硬質PVC不含柔軟劑,所以柔韌易成型,不易碎,無毒無汙染,存放時間長,極具開發應用價值。以下簡稱為PVC。PVC的本質是壹種真空塑料薄膜,用於各種面板的表面包裝,所以又叫裝飾膜、貼膜,應用於建材、包裝、醫藥等多個行業。其中建材行業占比最大,占60%,其次是包裝行業,還有其他幾個小規模的應用行業。聚氯乙烯的燃燒特性是阻燃、滅火、黃色火焰和白色煙霧。燃燒時,塑料變軟並散發出刺激性的氯氣味。

PVC樹脂是壹種多組分塑料,根據不同的用途可以加入不同的添加劑,因此其產品可以隨著組成的不同而表現出不同的物理機械性能。比如可以分為有無塑化劑的軟、硬產品。壹般來說,PVC制品具有化學穩定性、火焰自熄性、耐磨、消聲減振、強度高、電絕緣性好、價格低、材料來源廣、氣密性好等優點。其缺點是熱穩定性差,在光、熱、氧的作用下易老化。PVC樹脂本身無毒,由增塑劑、穩定劑等無毒輔料制成的產品對人畜無害。但市面上PVC產品使用的塑化劑和穩定劑大多有毒,所以除了無毒配方的產品外,不能用於盛放食品。

1.物理性能

聚氯乙烯樹脂是壹種具有無定形結構的熱塑性塑料。在紫外光下,硬PVC發出淺藍色或紫白色熒光,軟PVC發出藍色或藍白色熒光。當溫度為20℃時,折射率為1.544,比重為1.40,而含有增塑劑和填料的產品密度通常在1.15 ~ 2.00範圍內,軟質PVC泡沫的密度為0.08 ~ 0.48,硬質泡沫的密度為0.03 ~ 0.08。PVC的吸水率不超過0.5%。

PVC的物理機械性能取決於樹脂的分子量、增塑劑和填料的含量。樹脂分子量越高,力學性能、耐寒性和熱穩定性越高,但加工溫度也高,難以成型;低分子量則與上述相反。拉伸強度隨著填料含量的增加而降低。

4.熱特性

PVC樹脂的軟化點接近分解溫度。它在140℃開始分解,但在170℃分解更快。為了保證正常的成型工藝,對PVC樹脂規定了兩個最重要的工藝指標,即分解溫度和熱穩定性。所謂分解溫度是大量氯化氫釋放時的溫度,所謂熱穩定性是在壹定溫度(通常為190℃)下沒有大量氯化氫釋放的時間。PVC塑料長時間暴露在100℃會分解,超過180℃會迅速分解。

大多數PVC塑料制品的長期使用溫度不超過55℃,但特殊配方的PVC塑料長期使用溫度可達90℃。軟質PVC制品在低溫下會變硬。因為PVC分子中含有氯原子,所以它和它的* * *聚合物壹般都是阻燃自熄不滴落的。

3.穩定性

聚氯乙烯樹脂是壹種不穩定的聚合物,在光和熱的作用下也會降解。這個過程是釋放氯化氫並改變其結構,但程度較低。同時在機械力、氧氣、氣味、HCl和壹些活性金屬離子的存在下會加速分解。

PVC樹脂脫除HCl後,主鏈上形成* * *軛雙鏈,顏色發生變化。隨著氯化氫分解量的增加,PVC樹脂由白色變成黃色、玫瑰色、紅色、棕色甚至黑色。

4.電氣性能

PVC的電性能取決於聚合物中殘余物的量以及配方中各種添加劑的類型和數量。PVC的電性能還與加熱條件有關:PVC受熱分解時,由於氯離子的存在,其電絕緣性降低。如果大量氯離子不能被堿性穩定劑(如鉛鹽)中和,其電絕緣性會明顯降低。與聚乙烯和聚丙烯等非極性聚合物不同,PVC的電性能隨頻率和溫度而變化,例如,介電常數隨頻率的增加而降低。

5.化學性質

聚氯乙烯(PVC)具有優異的化學穩定性,作為防腐材料具有很大的價值。

PVC對大多數無機酸和堿穩定,加熱時不會溶解,但會分解釋放氯化氫。用氫氧化鉀煮沸,得到棕色不溶不飽和產物。PVC的溶解性與分子量和聚合方法有關。壹般來說,溶解性隨著聚合物分子量的增加而降低,乳液樹脂的溶解性比懸浮樹脂差。可溶於酮類(如甲基己酮、環己酮)、芳香族溶劑(如甲苯、二甲苯)、二甲基甲酰、四氫呋喃。在常溫下,PVC樹脂幾乎不溶於增塑劑,但在高溫下會顯著溶脹,甚至溶解。

加工性能

PVC是壹種無明顯熔點的無定形聚合物,加熱到120 ~ 150℃呈塑性。由於其熱穩定性差,在此溫度下含有少量的HCl,促進其進壹步分解,所以需要加入堿性穩定劑和HCl來抑制其催化裂化反應。純PVC是硬制品,要加入適當的增塑劑使其變軟。針對不同的產品,需要添加紫外線吸收劑、填料、潤滑劑、顏料、防黴劑等添加劑來改善PVC產品的性能。和其他塑料壹樣,樹脂的性能決定了產品的質量和加工條件。對於PVC,與加工相關的樹脂性能包括粒度、熱穩定性、分子量、魚眼、堆積密度、純度、外來雜質和孔隙率。為掌握加工條件和產品質量,應測定PVC糊和糊的粘度和膠凝性能。將氯乙烯的單體引入主鏈進行聚合,得到壹種包含兩個單體鏈的新聚合物,稱為* * *聚合物。氯乙烯和其他單體* * *聚合物的主要品種和性能如下:

(1)氯乙烯-醋酸乙烯* * *聚合物:醋酸乙烯單體的引入可以起到通用增塑劑的作用,即“內增塑”,可以避免通用增塑劑的揮發、遷移、萃取等缺點,還可以降低熔體粘度,降低加工溫度,提高加工性能。* * *聚合物中醋酸乙烯酯的含量壹般為3 ~ 14%。

氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的主要缺點是拉伸強度、熱變形溫度、耐磨性、化學穩定性和熱穩定性下降。

(2)氯乙烯-偏氯乙烯* * *聚合物:這種* * *聚合物的增塑作用、軟化溫度、溶解性、分子內增塑作用與氯乙烯-醋酸乙烯* * *基本相同。其最大的特點是水和氣體滲透率低,在酮類溶劑中溶解度高,耐芳烴稀釋,因此可有效用於塗料。此外,還用於制作收縮膜。因為耐熱性和光穩定性比氯乙烯-醋酸乙烯共聚物差,單體成本較高,所以不如氯乙烯-醋酸乙烯應用廣泛。

(3)氯乙烯-丙烯酸酯* * *聚合物:這類* * *聚合物具有與氯乙烯-醋酸乙烯酯相同的內增塑作用,具有良好的熱穩定性。它可用於制造硬制品和軟制品,改善加工性能、抗沖擊性和耐寒性。也可用於塗層、粘合等。

(4)氯乙烯-馬來酸酯* * *聚合物:該* * *聚合物中馬來酸酯的含量約為15%,其內部增塑作用與氯乙烯-丙烯酸酯相似。它具有良好的加工性能。物理機械性能略有下降,耐熱性高於普通* * *聚合物。

5.氯乙烯-烯烴* * *聚合物:通過聚合烯烴單體如乙烯和丙烯,可以獲得具有優異流動性、熱穩定性、抗沖擊性、透明性和耐熱性的* * *聚樹脂。PVC樹脂是壹種極性無定形聚合物,密度為1.380 g/cm3,玻璃化轉變溫度為87℃,因此熱穩定性差,加工困難。不能直接使用,必須改性混合,加入相關添加劑和填料後才能使用。然而,由於添加劑和填料的類型和分數不同,PVC材料的性能和要求也不同。我們通常稱之為PVC配方,嚴格來說是PVC改性配方,PVC只有改性後才能使用。這種材料通常被歸類為聚合物改性材料。材料改性主要集中在通用塑料的高性能化研究,單組分材料向多組分材料復合材料(合金、* * *、復合)的轉化,材料的功能化,性能和價格的優化。改性方法主要有化學改性、填充改性、增強改性、* *混合改性和納米復合改性。改性的基本原理是通過添加劑賦予材料功能或改善某些性能。所以PVC配方的技術決定了壹個工廠的技術和生產能力。壹般有特殊要求的PVC材料需要從國外進口。其中,美國聯合碳化公司和北歐化學公司比較有名。隨著國內各大科研院所和生產單位的不斷研發和技術積累,國內PVC改性材料的配方設計和制造已達到國際先進水平,湧現出徐州漢永新材料有限公司等具有自主知識產權的公司,完全替代進口材料,許多產品出口國外。

在PVC相中混合引入非均相聚合物相-聚合物* * *是壹種簡單有效的改性方法,並在實際生產中積累了經驗。通常,當兩種或多種不同的聚合物混合時,可以制備具有這些聚合物性質的混合物。

為了提高硬質PVC的流動性和沖擊性能,常用的* * *混合聚合物有:丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS),主要提高沖擊強度。甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)除了耐候性,尤其是沖擊強度可以通過少量添加而大幅提高外,其他性能幾乎都很理想。氯化聚乙烯(CPE)可以提高沖擊強度。如果加入20%,沖擊強度可以很高。乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)可以提高沖擊強度。

為了提高軟質PVC使用中增塑劑的揮發、遷移和萃取,常用的* * *混合聚合物有丁腈橡膠(NBR)、氯化聚乙烯(CPE)、氯乙烯-丙烯酸酯和馬來酸二辛酯的* * *聚合物、乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)和乙烯-醋酸乙烯酯-氯乙烯的* * *聚合物。將其他單體引入PVC的側鏈或將氯乙烯鏈引入非均相聚合物的側鏈稱為接枝聚合。

2.低溫聚合

改變PVC主鏈中的鏈節排列或改變PVC鏈之間的排列,就意味著改變聚合方法。這種改性被稱為低溫聚合。

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