無論是電子導體還是離子導體，根據物理化學理論，凡是固相顆粒同液相接觸，在其界面上必定產生偶電層，它是壹封閉的均勻的偶電層，因而不形成外電場。其間的電位差稱為電極電位。如果兩個電對的值相差較大（即Eθ），濃度的變化對電位的影響不大，不至於使反應改變方向。
因此，當Eθ>0.2V 時，即使不處於標準狀態，也可直接用 值的大小確定反應方向。否則，必須考慮濃度和酸度的影響，用能斯特方程式計算出電對的值，用E>0作為判斷確定反應進行的方向，若E>0，正向反應能自發進行；E<0，正向反應不能自發進行，其逆向反應能自發進行。
擴展資料
單個的電極電位是無法測量的，因為當用導線連接溶液時，又產生了新的溶液-電極界面，形成了新的電極，這時測得的電極電位實際上已不再是單個電極的電位，而是兩個電極的電位差了。
同時，只有將欲研究的電極與另壹個作為電位參比標準的電極電位組成原電池，通過測量該原電池的電動勢，才能確定所研究的電極的電位。
百度百科——電極電位