1、原理是利用高錳酸鉀作為氧化劑，在弱酸性或中性條件下將水樣中的有機物氧化成無機物，同時利用高錳酸鉀作為指示劑滴加紫色溶液，溶液的顏色由紫色變為淡粉紅色，標示滴定滴定體積即為滴定終點。
2、方法：取壹定量的水樣，加入適量的硫酸，使水樣的 pH 值保持在 7.2-10 之間。向水樣中加入適量的高錳酸鉀溶液，使溶液的顏色變為淺紫色，說明溶液中高錳酸鉀的量足夠。向水樣中滴加高錳酸鉀溶液，同時輕輕觸碰燒杯，使水樣均勻分散。
當顏色從紫色變為淺粉色時，標出滴定的體積，即消耗的高錳酸鉀量。根據高錳酸鉀的濃度和滴定劑的體積計算出樣品中可氧化物質的量。
I.高錳酸鉀
高錳酸鉀（Potassium permanganate）俗稱灰錳氧 化物，是壹種強氧化劑，化學式為 KMnO?，為黑紫色晶體，帶藍色金屬光澤，無臭，溶於水和堿液，微溶於甲醇、丙酮和硫酸。在化工生產中廣泛用作氧化劑。
二、高錳酸鉀的作用和功效
1、消毒殺菌
高錳酸鉀不僅能消毒，還有除臭、低濃度和收斂作用。畜禽飲用時常配成0.1%的水溶液，用於洗胃和氧化毒物、解毒。高濃度溶液對組織有刺激和腐蝕作用，4%的溶液可對飼槽等用具進行消毒。利用其氧化性加速福爾馬林的揮發，可用於空氣消毒，為家庭必備常用消毒劑。
2、強氧化劑
高錳酸鉀具有強氧化性，在實驗室和工業上常用作氧化劑。本品與有機物相遇時，釋放出原生態氧和二氧化錳，沒有遊離氧原子釋放，所以不會產生氣泡。原生態氧具有殺菌、除臭、解毒作用，高錳酸鉀抗菌除臭效果比雙氧水溶液強且持久。