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BHT的氧化產物

德國抗氧化劑

廣義來說,大多數弱還原劑都是抗氧化劑,只是根據不同的工業用途來選擇。具有高化學和物理穩定性或低毒性的弱還原劑可以在配方中巧妙地用作抗氧化劑。例如,檸檬酸是壹種弱還原性的有機酸,可在飲料配方中用作抗氧化劑;食物時間長了容易氧化變質,可以添加少量抗氧化劑來延長其保存時間;塑料、合成纖維和橡膠等聚合物材料易於熱氧化降解。添加抗氧化劑可以保持高分子材料的優良性能,延長其使用壽命...有機化合物的熱氧化過程是壹系列自由基鏈式反應。在熱、光或氧的作用下,有機分子的化學鍵斷裂,產生活性自由基和氫過氧化物。氫過氧化物經歷分解反應,並且還產生烴氧自由基和羥基自由基。這些自由基可以引發壹系列自由基鏈式反應,導致有機化合物的結構和性質發生根本性變化。抗氧化劑的作用是消除新生成的自由基,或促進氫過氧化物的分解,阻止鏈式反應。能清除自由基的抗氧化劑有芳香胺、受阻酚及其衍生物,稱為主抗氧化劑;能分解氫過氧化物的抗氧化劑包括含磷和硫的有機化合物,稱為輔助抗氧化劑。編輯本段,用活性氧法對芳香胺抗氧化劑對豬油穩定性的影響進行分類

又稱橡膠防老劑,是生產最多的壹種,主要用於橡膠制品。這類抗氧化劑價格低廉,抗氧化效果顯著,但在淺色和白色產品中的應用受到限制,因為它會使產品變色。重要的芳香胺抗氧劑包括二苯胺、對苯二胺、二氫喹啉等化合物及其衍生物或聚合物,可用於天然橡膠、丁苯橡膠、氯丁橡膠、異戊橡膠等產品中。受阻酚類抗氧化劑受阻酚類抗氧化劑是壹些具有空間位阻的酚類化合物。它們的抗熱氧化性能顯著,不會汙染產品,發展迅速。抗氧化劑種類繁多,重要產品有:2,6-叔丁基-4-甲基苯酚、雙(3,5-叔丁基-4-羥基苯基)硫醚、四[β-(3,5-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯等。這些抗氧化劑主要用於塑料、合成纖維、乳膠、石油產品、食品、藥品和化妝品。(右圖為受阻酚類抗氧劑的結構)輔助抗氧劑,如tdpa雙酯,常與受阻酚類抗氧劑壹起使用,效果顯著。主要產品有雙十二醇酯、雙十二醇酯和雙十二醇酯。亞磷酸酯也是壹種輔助抗氧劑,主要產品有三辛酯、十三酯、十三酯、十三酯。本段的研究方向轉向了高效多功能的輔助產品和反應型抗氧化劑的開發。中國大陸市場上既有國產的,也有進口的,而且國產的味道比較濃,很難保存。進口地為美國、比利時、德國、西班牙。其中德國應用最為廣泛,因為德國制造的抗氧化包裝質量更適合實際生產。德國產,壹般叫抗氧化劑BHT。其中,德國拜耳公司發明的抗氧化劑BHT在工業上得到廣泛應用。下面是它的詳細用法。必須強調的是,不推薦使用抗氧化劑。德國抗氧化劑

1,抗氧劑BHT,能抑制或延緩塑料或橡膠的氧化降解,延長使用壽命。2.抗氧化劑BHT可以防止潤滑油和燃料油的酸值或粘度增加。3.抗氧劑BHT也是合成橡膠(丁苯橡膠、丁腈橡膠、聚氨酯、順丁橡膠等)的穩定劑。),聚乙烯和聚氯乙烯。防老劑BHT是橡膠中常見的酚類防老劑,能保護天然橡膠、順丁、丁苯、丁基、異戊二烯、丁腈、乙丙甘醇等合成橡膠、丙烯酸酯和乳膠制品免受熱氧老化,防老劑BHT能抑制銅的損傷。本品在橡膠中易分散,防老劑BHT可直接混入橡膠中或作為分散體加入膠乳中,可用於制造輪胎胎側、白色光亮透明的橡膠和乳制品,以及日用、醫療、膠帶、膠鞋、食品等橡膠制品。防老劑BHT也可用作合成橡膠後處理和儲存的穩定劑。4.抗氧化劑BHT的溶解度為:乙醇25%(20),大豆油30%(25),棉籽油20%(25),豬油40%(40)。阻氧化劑

5.抗氧化劑BHT作為壹種食品添加劑,可以延緩食品的酸敗。抗氧化劑BHT用於動植物油和含有動植物油的食品中。此外,抗氧劑BHT還可用於油墨、粘合劑、皮革、鑄造、印染、塗料和電子工業。6.抗氧化劑BHT也是化妝品和藥品的穩定劑。抗氧化劑BHT的添加量:0.01%-2%。抗氧劑BHT是多種石油產品的優良抗氧添加劑,其工作溫度為100度時抗氧效果最好。抗氧劑BHT作為抗氧劑和防粘劑廣泛應用於汽輪機油、變壓器油、液壓油、導熱油、剎車油、錠子油、精密機械油和石蠟中。抗氧化劑BHT可以直接添加到產品中,也可以混入母液中。以提高產品的抗氧性能,延長其使用壽命。抗氧劑BHT配合長鏈堿性ZDDP和TCP金屬減活防銹劑可用於制備抗磨液壓油等產品。用量壹般為0.1-1%。編輯本段中抗氧化劑的作用機理

1.含有斷鏈抗氧化劑的聚合物的穩定性。抗氧化劑幹預鏈式反應的活性種的典型反應機理,即鏈段給體機理(CB-D)和鏈段受體機理(CB-A)CB-D機理是過氧化物只與酚類等抑制劑反應,其次是芳香胺。根據反應式(1-43),只有由抑制劑AH產生的自由基才能破壞過氧化物基團PO2。2.使用預抗氧化劑的高聚物的穩定性預防性或輔助抗氧化劑可以分解氫過氧化物而不形成自由基中間體,因此它們可以防止由氫過氧化物分解成自由基引起的鏈支化。3.抗氧化劑之間協同作用的壹個著名例子是雙肉桂酰硫代二丙酸酯(DLTDP)或雙硬脂酰硫代二丙酸酯(DSTDP)與空間位阻酚在壹些聚合物熱穩定性中的應用。協同效應的另壹個重要例子是當提高聚烯烴的熔體穩定性時,空間位阻酚和亞磷酸酯的復合效應。編輯本段使用註意事項(1)抗氧化劑的選擇不同的抗氧化劑在同壹種油中的抗氧化效果不同,最好的抗氧化效果是發揮不同抗氧化劑的協同作用,使用增效劑。此外,抗氧化劑在不同的油中也表現出不同的抗氧化效果。TBHQ在植物油中的效果明顯優於其他抗氧化劑。油炸食品,如薯片、堅果或甜甜圈,通常用植物油或氫化酥油加工。BHA在油炸過程中表現出最好的耐加工性,而PG、TBHQ和BHT在油炸過程中可能被蒸餾或被蒸汽分解,所以它們的耐加工性不如BHA。(二)註意事項(1)添加時機從抗氧化劑的作用機理可以看出,抗氧化劑只能阻礙脂質氧化,而抗氧化劑

推遲食物開始變壞的時間,並不能改變已經變壞的後果,所以要盡早添加抗氧化劑。據報道,在食用油加工過程中添加抗氧化劑(BHA和BHT)更有效。植物油真空脫臭是油脂加工工藝的最後壹步。由於酚類抗氧化劑在油脂脫臭的條件下具有揮發性,所以必須在冷循環的條件下添加,或者必須在脫臭後的油脂被泵入儲罐後添加抗氧化劑。油炸食品通常可以吸收大量的脂肪,因此需要不斷地向油炸鍋中添加新鮮的脂肪,同時引入新鮮的抗氧化劑來替代蒸汽蒸餾造成的損失。甲基聚矽氧烷(低於10毫克/千克)經常被添加到煎炸油中。雖然它不是抗氧化劑,對最終產品的穩定性沒有直接影響,但它可以在油的表面形成壹層不溶性的薄膜,防止油暴露在空氣中,從而保護油炸過程中的熱油。(2)與防腐劑不同,抗氧化劑的添加量並不總是與抗氧化效果成正相關。當超過壹定濃度時,不僅會增強抗氧化效果,還會促進氧化。比如生育酚在低濃度下就能產生很高的功效,相當於它在粗植物油中的濃度。然而,在某些條件下,生育酚具有促氧化作用。例如,當α-生育酚(TH2)濃度較高時,根據以下反應形成自由基產生促氧化作用:ROOH TH2 ==== RO?TH?H2O(3 (3)抗氧化劑的協同作用當兩種或兩種以上的抗氧化劑壹起使用時,它們的抗氧化效果往往大於單獨使用的總和。這種現象被稱為抗氧化劑的協同效應。壹般認為這是因為不同的抗氧化劑可以在不同的階段終止油品氧化的鏈式反應。另壹個協同效應是主抗氧化劑與其他抗氧化劑和金屬離子螯合劑結合使用。如抗壞血酸可作為主要的抗氧化再生劑(電供體)、除氧劑、金屬螯合劑,其氧化褐變產物也具有抗氧化活性。上述兩種協同作用已被實踐證明,並廣泛應用於油脂抗氧化。(4)溶解和分散的抗氧化劑在油中的溶解度影響抗氧化效果。例如,水溶性抗壞血酸可以棕櫚酸鹽的形式用於油脂的抗氧化。油溶性抗氧化劑通常使用溶劑載體將其摻入油或脂肪食品中。這些溶劑是丙二醇或丙二醇和甘油單油酸酯的混合物。抗氧化劑加入到純油中時,可以在攪拌條件下(60℃)以濃縮液的形式直接加入,壹定要在排除氧氣的條件下攪拌壹段時間,以保證抗氧化體系能均勻地分散抗氧化劑。

分散到整個油脂中。谷物、脫水土豆、蛋糕粉都是低脂食物。在這些食品原料中添加抗氧化劑是壹個比較復雜的問題,因為抗氧化劑很難與脂肪充分接觸。加工谷物時,通常會在包裝的蠟襯裏中加入高濃度的BHA或BHT。因為這些抗氧化劑即使在室溫下仍有輕微的揮發性,它們會逐漸從蠟襯裏擴散到產品中。谷物中的脂肪含量雖然普遍較低,但卻是高度不飽和的,尤其是燕麥片中,所以要防止這類脂肪的氧化。有時,抗氧化劑直接添加到谷物或土豆泥中,然後油炸和烘烤,使足夠的抗氧化劑遷移到脂肪相中,產生足夠的穩定作用。將含有抗氧化劑的乳液直接噴灑在谷物表面並立即包裝也取得了壹些效果。將抗氧化劑(通常是BHA ++檸檬酸)用鹽分散,然後添加到肉糜(新鮮或幹燥)中,有利於其在肉中的分散。(5)金屬氧化劑和抗氧化劑的增效劑過渡金屬,特別是那些氧化還原電位適宜的三價或多價過渡金屬(Co、Cu、Fe、Mn、Ni),對脂肪氧化有很強的促進作用,稱為氧化劑。因此,必須盡可能避免這些離子的混合。但由於土壤的存在或加工容器的汙染,食物中往往含有這些離子。通常在植物油中添加抗氧化劑時,可以同時添加壹些酸性物質,可以顯著提高抗氧化效果。這些酸性物質被稱為抗氧化增效劑。例如檸檬酸、磷酸、抗壞血酸等。,壹般認為這些酸性物質能與促進氧化的微量金屬離子形成螯合物,從而起到鈍化金屬離子的作用。(6)避免光、熱、氧的影響。在使用抗氧化劑的同時,也要註意壹些促進脂肪氧化的因素,比如光線,尤其是紫外線,很容易引起脂肪氧化。避光包裝材料,如鋁復合塑料包裝袋,可用於保存脂肪類食品。壹方面,加工和儲存中的高溫促進了食物中脂肪的氧化。另壹方面,增加抗氧化劑的揮發。比如大豆油中的BHT,加熱到170℃90分鐘後完全分解或揮發。大量氧氣的存在會加速氧化。其實油只要暴露在空氣中,就會自動氧化。避免與氧氣接觸極其重要,尤其是比表面積大的油性粉狀食品。壹般可采用充氮包裝或真空密封包裝等措施,也可使用吸氧劑或脫氧劑。否則,即使食物與氧氣直接接觸,即使添加大量抗氧化劑也很難達到預期效果。編輯本段評價塑料熱氧化穩定性的方法有很多。人們喜歡使用各種熱分析技術,如差熱分析(DTA)、差示掃描量熱法(DSC)、熱重分析(TG)和熱機械分析(TMA)。這些方法有壹個很大的優點,就是可以在短時間內獲得數據。在壹個溫度相對較高但通常低於聚合物熔點的烘箱中進行加速老化(使用循環空氣或有時使用純氧)是最廣泛使用的測試方法之壹(例如,DIN53383第壹部分,ISO77-1983)。測試標準包括光譜數據,如紅外光譜基礎(DIN53383第二部分)或基本濃度數據,腿部顏色和機械性能,如沖擊強度、拉伸強度和抗拉強度,通過比色法測定。由壹些聚合物如聚碳酸酯和聚胺的老化引起的分子尺度的變化可以通過測量溶液的粘度容易地檢測到(DIN 53727,ISO 307-1977,ASTM D 2857-1987)。在實踐中,熱重分析在測定聚縮醛重量損失方面受到限制。

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