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銅長白黴 處理方法

1.物理除銹或改造方法

物理除銹或改造方法主要包括機械除銹法、超聲波法[5]等。機械除銹是利用鋼針、手術刀等手工工具直接除銹,方法簡單,效果較好。超聲波法是利用超聲波振動產生的能量來達到快速清洗的效果。還有其他方法,但這些方法都有待進壹步發展。

2.化學去除或轉化法

化學去除或轉化法主要有碳酸鈉法、氧化銀法、氧化鉛法、鋅粉轉化法[5-7]等。倍碳酸鈉法是將青銅器浸入 Na2CO3-NaHCO3 溶液中,用 CO32- 替代 CuCl 中的 Cl-,形成穩定的銅鹽,在實際應用中需要較長的時間。氧化銀法是利用如下反應使 CuCl 轉化為 Cu2O:

Ag2O+2CuCl=2AgCl+Cu2O

這種方法有壹定的效果,Ag2O 可以轉化部分有害的銹,但不能完全轉化,反應產生的 AgCl 的導電性很強,從電化學反應的角度看,時間很長,它對青銅器的保護時間較長PbO 法的原理與 Ag2O 法相同。鋅粉轉化法是利用鋅的活力,反應式如下:

CuCl2+Zn→Cu2O+Zn(OH)2-ZnCl2

CuCl+Zn→Cu2O+Zn(OH)2-ZnCl2

反應中生成的Zn(OH)2是膠體物質,能起到封閉作用。化學處理法的缺點是會對器物本身造成傷害,所以其應用範圍有限。

3.緩蝕劑保護法

緩蝕劑保護法包括 BTA 法、BTA 衍生物法[8-12]、2-氨基-5-巰基-1,3,4-噻二唑(AMT)法[1, 13-14]、2-巰基苯並惡唑(MBO)法[15-18]、2-巰基苯並噻唑(MBT)法、2-巰基苯並咪唑(MBI)法[19]、咪唑(IM)與苯並三唑的協同緩蝕作用[20-21]、8-羥基喹啉(HQ)與苯並三唑對青銅的協同緩蝕作用[22]等。BTA 法是將青銅器浸入 BTA 溶液中進行自然浸潤或減壓浸潤處理,使 BTA 與青銅器表面結合的方法,是青銅器保護中應用最廣泛、最常見的方法,但 BTA 在青銅器上形成的緩蝕膜並不完全,不能完全阻止水和氧氣的滲透。BTA 衍生物是將 BTA 苯環上的氫原子換成其他基團,如烷基、烷氧基、氨基、羥基、羧基等,有些 BTA 衍生物的緩蝕效果比 BTA 更好,且效果優於 BTA。某些 BTA 衍生物對銅的緩蝕效果優於 BTA,但其在文物保護方面的應用還有待開發。AMT 法是利用 AMT 能與銅離子中的銅離子形成銅銹來達到保護的目的,據文獻報道,AMT 能完全除去粉銹,但經 AMT 處理過的青銅器表面略有變色。巰基苯並惡唑(MBO)對銅的腐蝕有顯著的緩蝕作用,MBO 能與壹價銅離子相互作用,在電極/溶液界面形成三維緩蝕膜,從而對銅的腐蝕過程產生緩蝕作用。MBT 和 MBI 對銅的緩蝕效率不高,而且對青銅的外觀有嚴重影響,不適合應用於青銅保護。張大全[20-22]等研究了咪唑(IM)與苯並三氮唑、8-羥基喹啉(HQ)與苯並三氮唑對銅的協同緩蝕作用,發現IM與BTA能****吸附在銅表面,IM的存在有利於BTA的吸附,二者具有良好的協同效應;BTA與HQ復配使用可提高膜電阻,降低電極膜電荷。BTA 和 HQ 復配使用可提高銅電極的膜電阻,降低電極的膜電容,二者具有協同緩蝕效果。

4.封閉塗層保護法

封閉塗層保護法壹般是青銅器文物保護過程中的最後壹道工序,目前國內外在青銅器文物保護處理過程中使用的塗層材料,大多數是丙烯酸漆。西北大學的王慧珍[23]等人對腐蝕青銅器的保護研究;西安市文物保護修復中心的馬林燕[24]等人對西周青銅器眼紋裏的保護與修復研究;劉林思[25]對漢代青銅鐵壺的修復與保護研究;中國歷史博物館楊小林[26]等對唐代鎏金銅天王像的保護;甘肅省博物館文物保護部[7]對靈臺 80 件青銅器的保護與修復;中國歷史博物館宋曼[27]對安徽壽縣蔡侯墓出土編鐘、犀尊、和尊的保護等。使用的密封材料均為丙烯酸樹脂。也有采用其他封存材料的,如故宮博物院的呂壽霖和中國文物保護科學技術研究所的李華源[28]采用聚乙烯醇縮丁醛作為封存塗層保護銹蝕青銅器,並在封存劑配方中加入適量的 BTA 作為防腐補充劑;故宮博物院的趙振茂[29]等人采用蠟封存保護青銅器,但蠟容易吸附灰塵,這是其弱點。田金英[30]等人曾對天津油漆北廠、上海油漆制造廠、北京紅獅塗料研究所、北京油漆制造廠等多家廠家生產的丙烯酸清漆、硝基清漆、聚氨酯清漆、矽酮塗料等多種樹脂按照塗料行業的標準試驗方法進行實驗驗證,結果矽酮塗料產品具有耐腐蝕、防潮、防黴等性能、但是,油漆施工操作溫度必須在50-65℃之間加熱,幹燥過程需要烘幹,因為文物本身最忌諱的就是材質溫度的變化,所以油漆不宜使用;聚氨酯樹脂具有良好的機械性能,但樹脂粘度大、顏色深,不適合文物保護;硝基清漆幹燥快,有光澤,堅硬耐磨,但耐酸堿性低;丙烯酸樹脂 無色透明,使用方便,常溫下固化快,強度高,耐光,耐老化,耐熱性高,熱塑性好,耐腐蝕,戶外耐久性好,因此在幾種塗料的選擇中,丙烯酸樹脂的效果最好,可用於金屬文物的表面保護。但並不是所有的丙烯酸產品都能用於金屬文物的表面保護,只有某些能滿足文物保護的要求。北京化工大學徐春春等人研制了壹種青銅文物水性防腐復合密封膠,該密封膠由底層密封膠和表面密封膠組成,底層密封膠是由緩蝕劑等對性能優異的丙烯酸酯聚合物乳液進行改性得到的,表面密封膠是利用納米材料等對丙烯酸酯聚合物乳液進行改性得到的。將緩蝕劑復配到丙烯酸酯聚合物水乳液中,可以顯著提高青銅器的耐腐蝕性能,用納米材料改性得到的納米復合體系密封劑實現了功能上的飛躍。采用多種實驗方法,對其性能進行了研究,結果表明,該復合封孔劑對銅及銅合金具有很強的保護能力,納米材料充分發揮了其紫外線吸收性能,有效提高了塗層的抗紫外線老化能力,並具有壹定程度的超雙疏水性,使其具有自潔功能,同時,該封孔材料對酸、堿、鹽水、鹽霧等的耐腐蝕性能由於添加了緩蝕劑而有明顯提高。同時,由於添加了緩蝕劑,密封材料的耐酸、耐堿、耐鹽水、耐鹽霧等性能都有明顯提高。所研制的復合密封劑不含有機溶劑,無毒無味,有利於環保,而且,它無色、透明、質輕,能保持文物原貌,符合文物保護原則,是壹種對青銅文物性能優良的綜合性緩蝕密封劑。有關該密封劑的論文已被《材料保護》、《腐蝕科學與防護技術》、《北京化工大學學報》等刊物錄用。

壹般情況下,人們往往采用上述幾種方法的組合來保護青銅器。

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