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食品級二氧化碳凈化器

生產方法

目前,常見的富二氧化碳氣源有轉化氣、油田伴生氣、食品發酵氣、石灰窖氣、高爐煤氣、轉爐煤氣、煙道氣、甲醇裂解氣等(見附表),這些二氧化碳氣源通常含有硫化物、氮氧化物、H20、碳氫化合物等雜質。用作飲料添加劑或化學合成原料時,要求雜質含量極低。因此,二氧化碳的分離提純技術是二氧化碳化學發展的基礎,也是地球化學發展的關鍵問題之壹。工業上分離提純 CO2 的方法主要有低溫蒸餾法、膜分離法、溶劑吸收法和變壓吸附法(PSA)等。

CO2氣源及含量

CO2氣源

含量(V%)

1

天然氣田氣

80~90

2

合成氨副產物

98~90

3

合成氨副產物

4

合成氨副產物

5

6

98~99

3

石油煉制副產氣

98~99

4

發酵工業副產氣

95~99

5

乙二醇生產副產氣

98~99

6

乙二醇生產副產氣

95~99

7

乙二醇生產副產氣

91

6

鋼鐵生產副產氣

18~21

7

燃煤鍋爐煙氣 煙氣

18~19

8

焦炭、重油燃燒煙氣

10~17

9

天然氣燃燒煙氣

8.5~10

10

石灰窯尾氣

15~45

3.1 低溫蒸餾法

這種方法由於設備龐、能耗較高、分離效果差,因而成本較高,不適應中小型生產,壹般適用於油田打開現場,將生產的無硫二氧化碳產品直接註入油井,以提高采油率。

3.2膜分離法和溶劑吸收法

膜分離法具有裝置簡單、操作方便、能耗低等優點,是目前世界上發展較快的-種節能型氣體分離技術。但膜分離法的缺點是很難得到高純度的 CO2,要得到高純度的 CO2,必須與溶劑吸收法相結合,前者用於粗分離,後者做細分離,工藝極其復雜。

3.3變壓吸附法(PSA)

PSA具有工藝簡單、能耗低、適應性強、自動化程度高、技術先進、經濟合理等優點。

CO2在物理吸附劑上表現為:與其他氣體有較強的吸附能力,變壓吸附法就是利用這種吸附能力差異,達到從混合氣體中分離提純不同純度(CO2)的目的。

含二氧化碳的混合氣體首先進入預處理工序,去除混合氣體中硫化物、氮氧化物、H20、高烴等吸附能力較強的吸附劑,然後進入變壓吸附工序,從吸附相中得到純度較高的二氧化碳氣體,滿足工業需求。最後,通過提純工藝可獲得純度更高的液態和固態二氧化碳產品。

四川天壹科技股份有限公司(前身為化工部西南化工研究設計院)於 1988 年和 1989 年成功開發了從石灰窖氣和合成氨廠變換氣中凈化 CO2 的工業變壓吸附裝置。1989 年 7 月,廣東省江門氮肥廠建成第壹套從變化氣中凈化二氧化碳的裝置,日產食品級二氧化碳 12t/d,由於質量好,暢銷粵港澳地區。該廠變壓吸附裝置建成後,除向市場提供12t/d食品級二氧化碳外,由於變壓吸附裝置脫除了部分變換氣中的二氧化碳,相應減少了返回碳化廠的液氨量,增加了商品液氨的產量。根據江門裝置的運行情況,其液氨產量比建廠前增加了 5t/d。因此,對於壹個小型氮肥廠來說,建設壹套變壓吸附凈化二氧化碳裝置可以增加兩個產品,達到壹舉兩得的效果。此外,該公司於2000年在浙江巨化電石廠建設了壹套石灰窖氣凈化二氧化碳裝置,壹次開車成功,為以石灰窖氣為原料的混合氣中的難處理氮氧化物找到了壹定的脫鹽方法,使產品基本達到可口可樂公司的標準要求(氮氧化物<5mg/m3)。公司采用該工藝已為各廠家提供了 30 多套變壓器壓力吸附凈化 CO2 裝置。可生產純度為 96.00%~99.99% 的不同 CO2 產品,產品主要用作保護焊、煉鋼爐底吹氣、合成納米原料氣、食品添加劑和煙草膨化劑等。

4 市場前景

在發達國家,二氧化碳被廣泛應用於各個領域。在北美,市場分為食品冷凍和冷藏 40%、飲料碳酸化 20%、化工生產 10%、冶金 10%、其他 20%。在意大利,目前的市場分為飲料碳酸化 20%、廢水處理 23%、食品冷凍 13%、焊接 10%、其他 28%。

目前二氧化碳的人均消費量:北美為 18kg/a,意大利為 2.2kg/a。國外飲料公司如美國百事可樂、可口可樂等已落戶中國。

國內飲料行業的發展也十分迅速,例如:國內最大的二氧化碳市場在廣東省,年消費量約為5萬t/a,預計5年內市場需求量將增加到8萬t/a左右,預計未來5年平均增長率為10%。這些都表明我國二氧化碳市場利好,同時對二氧化碳產品質量要求越來越高,生產食品級二氧化碳已成為熱門話題。

隨著加入WTO的日益臨近,CO2保護焊機的大量引進,CO2市場的需求也十分迫切。同時,煉鋼爐底吹氣將由成本高昂的氮氣轉變為廉價的CO2氣體,以及納米技術的大量推廣,必然導致合成納米所必需的原料氣體--CO2等。因此,發展當今的二氧化碳市場是氣體市場的首選。

CO2作為化學單元的中間體,在催化有機合成方面得到了很大的發展,如合成環內酯、羧酸、甲酰胺、烴類化合物、高分子化合物等,但在國內卻沒有得到廣泛的推廣,主要原因是CO2不活潑,需要不使用高溫高壓或使用催化劑才能反應,而發達國家卻壹直在投入大量的人力物力發展CO2化學。然而,發達國家為發展二氧化碳化學投入了大量人力物力,壹些國家也取得了不少成果。早在20世紀80年代,日本就投資230億日元,試圖建立以地面為碳源、利用太陽能以二氧化碳為貯存形式的獨立工作系統,這壹計劃正在實施之中,因此完全有理由相信,在不久的將來,地面將成為煤、石油和天然氣的替代品,造福人類。

二氧化碳的分子結構壹、正文

壹、超臨界流體(Super Critical Fluid)

1.概述

隨著環境中溫度和壓強的變化,任何壹種物質

都有氣、液、固三相

三相平衡的點稱為三相點。液相和氣相處於平衡狀態的點

稱為臨界點。臨界點的溫度和壓力稱為臨界溫度和臨界壓力,如圖 1 所示,不同物質臨界點的壓力和溫度是不同的

超臨界流體(SCF)

是指溫度和壓力都高於臨界點的流體,常用於制備二氧化碳、氨、乙烯、丙烷、丙烯、水等超臨界流體。當物體處於超臨界狀態時,由於氣相和液相的性質非常相似,無法明顯區分,因此被稱為 "超臨界流體"。

2、超臨界流體的發展歷史

超臨界流體具有溶解其他物質的特殊能力。

超臨界流體具有溶解其他物質的特殊能力。1822年,法國醫生卡尼奧爾首次發表

了物質的臨界現象,1879年,漢內和霍加兩位學者對其進行了研究,發現無機鹽可以在超臨界乙醇中迅速

溶解,減壓後結晶。然而,由於技術和設備原因,直到

圖 1.物體及其臨界點的三相圖,摘自工研院環境安全中心

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綠色溶劑--超臨界二氧化碳

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20 世紀 30 年代,兩位科學家皮拉特和加德列維茨提出了利用液化氣提取 "大分子化合物 "的想法。20 世紀 50 年代,美國和蘇聯利用超臨界丙烷去除重油中的瀝青質和金屬(如鎳和釩),以減少煉油過程後期催化劑的毒性。1954 年,佐索爾通過實驗證明,用二氧化碳進行超臨界萃取可以從油脂中提取油脂。此後,利用超臨界流體分離法進行了壹段時間的研究,70年代後

期,德國的Stahl等人首先在高壓實驗設備的研究上取得突破性進展,"超臨界

二氧化碳萃取 "這壹新型萃取、分離技術的研究和應用,有了實質性進展;1973年和

1978年第壹次和第二次能源危機後,超臨界二氧化碳的特殊溶解能力才重新引起工業界的重視。1978 年後,歐洲建立了以超臨界二氧化碳為萃取劑的萃取和凈化技術,用於處理食品工廠的數千萬噸產品,例如用超臨界二氧化碳去除咖啡豆中的咖啡因。

這些技術已用於食品工業中的食品處理,例如用超臨界二氧化碳去除咖啡豆中的咖啡因。

超臨界流體萃取技術在過去的30年中引起了人們的極大興趣,這種新型化學技術在化學

反應和分離純化領域進行了廣泛深入的研究,在醫藥、化工、食品

和環保領域取得了長足的成果。

3、超臨界流體的特點

超臨界流體具有氣體的擴散性和液體的溶解性,同時又具有低粘度和低表面

張力的特點,如表1所示,這使得超臨界流體能夠迅速滲透到微孔材料中。

因此,超臨界流體的萃取速度比液體更快,效率更高,尤其是其溶解度可以隨溫度、壓力和極性的變化而變化。

超臨界流體萃取和分離過程利用了超臨界流體的溶解度與密度之間的關系,即壓力和溫度對超臨界流體溶解度的影響。當物質處於超臨界狀態時,

成為介於液體和氣體之間的單相,密度與液體相近,粘度高於氣體而低於液體,擴散系數是液體的10-100倍,因此對物質的滲透性更好,溶解能力更強,能夠從物質中提取某些成分。

在超臨界狀態下,超臨界流體會與待分離的物質接觸,從而可以依次選擇性地萃取出具有

極性、沸點和分子量的組分。同時,超臨界流體的密度、極性

和介電常數會隨著密閉系統壓力的增加而增加,因此可以利用預定的壓力增加程序逐步提取不同極性的組分。當然,與壓力範圍相對應的萃取也不可能是單壹的,而是可以

通過控制條件得到最佳比例的混合組分,再通過減壓、升降溫等手段將超臨界

流體轉化為普通氣體或液體,被萃取物自動完全沈澱,從而達到分離提純的目的

並將萃取分離兩個過程合二為壹,這就是萃取分離二合壹。

而將萃取分離兩個過程合二為壹,這就是超臨界流體萃取分離的基本原理。

4.常見的超臨界流體

壹般來說,任何物質都應該能成為超臨界流體,但有些物質的臨界壓力要

相 密度 ρc (g/cm3) 粘度 (Pa s) 擴散系數 (cm2/s)

氣體 10-3 10-5 10-1

超臨界流體 0.1~0.5 10-4~10-5 10-3

液體 10-3 10-3 10-5

表 1.超臨界流體、液體和氣體的典型基本特性 表來自工業技術研究院(ITRI)環境安全中心

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綠色溶劑--超臨界二氧化碳

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而臨界溫度太高,所以常用,常用分子如下表所列

常用分子的臨界數據如下表 2

超臨界二氧化碳(Supercritical carbon dioxide)

II.二氧化碳(超臨界二氧化碳)

1.概述

二氧化碳在溫度高於臨界溫度Tc=31.26℃,壓力高於臨界壓力Pc=72.9atm的

狀態下,性質發生變化,其密度接近液體,粘度接近氣體,擴散系數為液體的100

倍,因而具有驚人的溶解能力。 它可以用來溶解多種物質,然後提取其中的有效成分,

具有廣泛的應用前景。超臨界二氧化碳是研究最為廣泛的流體之壹,因為它具有

以下特點:

(1)二氧化碳的臨界溫度為 31.26℃,臨界壓力為 72.9atm,臨界條件容易達到。

(2)二氧化碳化學性質不活潑,無色、無味、無毒、安全。

(3)價格便宜,純度高,容易獲得。

2.二氧化碳超臨界萃取(Superitical Fluid Extraction-CO2)

所謂二氧化碳超臨界萃取就是將壓力溫度加壓成超臨界狀態的二氧化碳作為溶劑

劑,以其高溶解度萃取壹般不易萃取的物質,以下是壹些萃取的說明:

(1)溶解作用

在超臨界狀態下,二氧化碳對不同溶質的溶解度差別很大,這與溶質的極性、

沸點和分子量密切相關,壹般有以下規律:親油、低沸點組分可在

104KPa(約1個大氣壓)以下被萃取,如揮發油、烴類、酯類、醚類、?醚、醚類、環氧化物,以及天然植物和水果中的香氣成分,如案樹腦、麝香中的香蘭素、啤酒花中的低沸點酯等;

化合物中的極性基團越多(如-OH、-COOH等),提取越困難。強極性物質如糖、

氨基酸的萃取壓力應在4×104KPa以上。此外,分子量越大的化合物越難萃取

萃取;分子量在200~400範圍內的組分容易萃取,壹些分子量低、易揮發的組分

甚至可以直接用二氧化碳液萃取;分子量高的物質(如蛋白質、樹膠和蠟等)很難

用二氧化碳萃取。

(2)特點

超臨界二氧化碳之所以被大量用於萃取,是因為它具有以下萃取技術

特點

A.超臨界二氧化碳流體在正常情況下是壹種無色、無味、無毒的氣體,從萃取成分中分離出來後,完全

分子 臨界溫度 臨界壓力 臨界密度 分子 臨界溫度 臨界密度 臨界壓力 臨界密度

H2 -239.9 12.8 0.032 CF3Cl 28.8 38.7 0.579

N2 -147.0 33.5 0.314 NH3 132.3 111.3 0.235

Xe 16.6 57.7 1.110 CH3OH 240.0 78.5 0.272

CO2 31.26 72.9 0.468 CH3CN 274.7 47.7 0.237

C2H6 32.3 48.2 0.203 H2O 374.2 218.3 0.315

CF3H 25.9 47.8 0.526 °C atm g/cm3

表 2.常見分子的臨界數據表 來自工研院環境安全中心

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綠色溶劑--超臨界二氧化碳

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無溶劑殘留,有效避免傳統溶劑萃取條件。有效避免了傳統溶劑萃取條件下溶劑的毒性

殘留物。也避免了萃取過程對人體的毒害和對環境的汙染,是壹種天然

、環保的萃取技術。

B.萃取溫度低,CO2臨界溫度為31.265℃,臨界壓力為72.9個大氣壓,可

有效防止熱敏性成分的氧化、逸出和反應,完整保留生物質對象的生物

活性;還可對沸點高、揮發性低、熱解物在沸點溫度下進行

萃取。

C.

時,壓力下降使二氧化碳與被萃取物料迅速返回,成為分離的兩相(氣液分離

分離)並立即分離,沒有物料相變過程,無需回收溶劑,操作簡便;

不僅萃取效率高,而且能耗少

不僅萃取效率高,而且能耗少,節約成本,符合環保節能的趨勢。

D.萃取操作簡便,壓力和溫度可調節萃取過程參數。在臨界點附近,

溫度和壓力的微小變化都會引起二氧化碳密度的顯著變化,從而引起被萃取物溶解度的變化,使

溫度或壓力的控制達到萃取的目的。

壓力是固定的,改變溫度就可以將物質分離出來;反之,溫度是固定的,降低壓力就可以使萃取物

分離出來;因此,該技術流程短、耗時少、占地面積小,是真正的環境友好型技術,萃取

出的二氧化碳流可以循環利用,不會排放廢棄二氧化碳造成溫室效應!這是壹種真正的

"綠色 "制造工藝。

E.超臨界流體的極性是可以改變的,在壹定溫度條件下,只要改變壓力或加入適當的夾帶劑,就可以萃取出不同極性的物質,選擇範圍非常廣泛。

(3)影響萃取的因素

影響超臨界二氧化碳萃取的因素有:超臨界二氧化碳的密度、

夾帶劑、粒度、體積等。

A.密度

溶劑的強度與超臨界流體的密度有關。在給定溫度下,密度(壓力)

增加,溶劑強度和溶質溶解度就會增加。

B.夾帶劑

超臨界流體中用於萃取的溶劑大多極性較低,這有利於

選擇性萃取,但卻限制了它們在極性較高的溶質中的應用。因此,可以在這些流體中加入少量夾帶劑,以改變溶劑的極性。最常用的超臨界萃取流體是

二氧化碳,通過添加夾帶劑,可用於萃取極性較強的化合物。研究人員使用不同濃度的乙醇作為夾帶劑,在10兆帕

(相當於約100個大氣壓)的壓力下萃取藏藥雪靈芝中的三種成分。在超臨界二氧化碳中加入壹定的夾帶劑,可以創造出壹般溶劑無法達到的萃取條件,大大提高產率。這對於名貴藥材的提取

成分的產業化開發具有很高的價值。常用的夾帶劑有乙醇、尿素、丙酮、

正己烷和水。

C.粒度

粒度會影響提取率。壹般來說,小粒徑有利於超臨界二氧化碳的萃取

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Green Solvent-Supercritical Carbon Dioxide

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Carbon Oxide Extraction.

D.流體體積

萃取物的分子結構與所需的超臨界流體體積有關。壹些科學家在40°C、68.8兆帕的壓力下,從50克葉子中提取葉黃素和類胡蘿蔔素。這些提取物取自同壹種植物的葉子。

要獲得50%的葉黃素回收率,需要2.1升超臨界二氧化碳;要獲得95%的回收率(推算值),需要33.6升超臨界二氧化碳。類胡蘿蔔素在二氧化碳中的溶解度

非常大,只需要 1.4 升就能達到 95% 的回收率。

3、超臨界二氧化碳技術的主要應用

二氧化碳可以說是應用最廣泛的超臨界流體,主要是因為它無毒、臨界溫度低、價格便宜。近年來,最引人註目的研究領域是功能成分的提取、

纖維染色技術、半導體清洗、特殊藥用成分顆粒的生產、幹洗技術、化學反應和超臨界流體純化技術等。以下是超臨界二氧化碳在各行各業的常見應用

應用範圍

(1)食品工業

A.植物油脂的提取(大豆油、蓖麻油、棕櫚油、可可脂、玉米油、米糠油、小麥胚芽油等)

B.提取動物油脂(魚油、肝油、各種水產油);提取食品原料(大米、稻米、肝油等);提取食食品原料(大米、面條、雞蛋)的脫脂

C.脂質混合物(甘油酯、脂肪酸、卵磷脂等)的分離和精制

D.油脂的脫色和除臭

E.提取植物色素和天然香味成分

F.咖啡和紅茶的去咖啡化

G. 啤酒花的提取

H. 發酵酒的濃縮

I. 蒸餾

II.發酵酒精的濃縮

(2)制藥和化妝品行業

A.從魚油中提取脂肪酸(EPA、DHA、脫氫抗壞血酸等)

B.從植物或真菌中提取脂肪酸(γ-亞麻酸等)

C.提取藥用成分(生物堿、黃酮類、脂溶性維生素、苷等)

C.從植物或細菌中提取脂肪酸(γ-亞麻酸等)

C.提取藥用成分(生物堿、黃酮類、脂溶性維生素、苷類等)

D.香料提取(動物香料、植物香料等)

E.化妝品原料提取(皮膚美容效果劑、表面活性劑、脂肪酸酯等)

F.煙草尼古丁的去除。

(3)化學工業

使用超臨界二氧化碳技術的常見應用包括傳統幹洗、纖維染色

技術、化學反應和高科技行業的半導體清洗技術

傳統幹洗行業面臨著使用有機溶劑、過氯苯、高氯酸鹽等有機溶劑的問題。

傳統幹洗業正面臨著使用有機溶劑(如四氯乙烯)對健康和環境造成危害的壓力,許多主要的行業參與者都在尋找替代品。事實上,利用超臨界流體技術的幹洗設備早在 1999 年就已在美國投入使用,單價從 75,000 美元到 50,000 美元不等。

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Green Solvents - Supercritical Carbon Dioxide

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這種超臨界流體的工業化應用表明,超臨界二氧化碳可與傳統溶劑壹起有效使用。民生工業

在價格方面與傳統工業有效競爭。其他清潔應用包括金屬部件、商用洗碗機

和普通家用清潔設備的清潔。

使用超臨界二氧化碳替代目前的有機溶劑染色技術,在環境保護、廢水處理和制造成本方面具有許多優勢。由於超臨界二氧化碳流體的基本特性

更接近於氣體,因此對於應用有機液體替代聚酯纖維染色技術的工藝

來說,將不存在排放問題,這包括工業用水的減少,以及有害工業廢物的

減少。經濟優勢包括提高產量和降低能耗。纖維染色技術的成功工業化應用,將提高染色技術的經濟競爭力和紡織工業工藝

操作的技術提升,並將有效減少廢水的排放和染色時間,這是在時間、能源、







環境保護
和成本方面的壹大進步。這在時間、能源、環保和成本方面都是壹個巨大的進步。因此,超臨界流體染色技術將是壹種更省時、更經濟、更環保的新工藝。在工研院化工所的努力下,超臨界流體染色技術的研究將引領化學工業進入綠色化學時代的新搖籃。

超臨界二氧化碳可替代傳統的有機溶劑。除了環保優勢外,對溫度、壓力、流速、反應物濃度和其他反應變量的控制使反應本身更容易控制,從而提高了反應的選擇性和產率。因此,反應本身可以在更短的時間和空間內完成,這對降低設備投資成本大有裨益。對於反應物本身在二氧化碳流體中溶解度較低的物質,主要的技術難點在於乳化顆粒(膠束)的形成及其在二氧化碳流體中的移動速度。在這壹應用領域,杜邦公司耗資 4000 萬美元在北卡羅來納州新建的研究工廠最引人關註,其主要研究方向是利用超臨界二氧化碳作為生產含氟聚合物的反應溶液。

目前還沒有壹種有效的化學方法可以去除半導體晶片上的光刻膠和蝕刻殘留物。通常,需要使用多種不同的方法和設備,如等離子體

清洗、濕法或幹法清洗,才能達到產品質量要求。

現有的濕法清潔方法使用腐蝕性硫酸、過氧化氫或有機溶劑混合物。這些傳統方法會產生

大量有機廢物流,對環境造成嚴重影響。因此,隸屬於美國能源部的洛斯

阿拉莫斯國家實驗室和世界各地的其他研究機構正在積極開發超臨界二氧化碳 (CO2) 處理技術,利用超臨界流體技術

處理方法從半導體晶片中去除這些光阻材料,這種方法可以在壹個清洗槽中有效地清除半導體中的殘留雜質。超臨界流體技術可在壹個清洗槽中有效清洗半導體晶片上的殘留雜質。由於超臨界流體的表面張力和粘度非常低,清洗溶劑可以有效、快速地將半導體晶片的微觀結構帶到小於 0.18 μm 的位置,清除光刻膠及其衍生物可以減少有害溶液的使用量和廢水的產生量,更重要的是簡化了制造工藝。更重要的是,它簡化了工藝流程,提高了成品率。

此外,以下化工行業也開始使用超臨界二氧化碳萃取來減少生產

過程中產生的汙染物

A.石油殘油的脫除

B.原油回收、潤滑油再生

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綠色溶劑--超臨界二氧化碳

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C.分離碳氫化合物、提取煤制油

D.處理含有難分解物質的廢液

(4)醫療行業

超臨界二氧化碳在醫療行業的應用遠遠多於醫療工業。超臨界二氧化碳在醫療行業的應用遠遠多於其他行業,因此,超臨界二氧化碳在醫療行業的應用主要分為三大類--生物活性物質和天然藥物的提取、制藥、藥物分析

A.生物活性物質和天然藥物的提取

(壹)沙丁魚油和扁藻中 EPA 和 DHA 的濃縮,海藻資源的綜合利用為醫藥產業的開發和發展帶來了新的契機。海藻資源的綜合利用開辟了新的

途徑。

(B)從蛋黃中提取蛋黃磷酸酯

(C)從大豆中提取大豆磷酸酯

(D)從爛番茄中提取β-胡蘿蔔素

B.藥劑學

超臨界流體結晶是壹種制備超細顆粒的技術,其原理是物質在超臨界流體中的溶解度對溫度和壓力很敏感

。超微粒子的制備是基於物質在超臨界流體中的溶解度對溫度和壓力的敏感性,其中氣體-等溶劑工藝(GAS)常用於生物活性物質的加工。GAS 工藝是指在高壓下溶解的二氧化碳使有機溶劑膨脹,有機溶劑的內聚能顯著降低,溶解能力下降,導致溶解物質形成晶體或無定形沈澱的過程。其應用過程如下

(A)二氧化碳和胰島素二甲亞基溶液通過壹個特殊的噴嘴從頂部進入沈澱器,兩者在高壓下混合後流出沈澱器,胰島素晶體被收集在

篩分程序的底部。

(B)例如,提高溶解性差的分子的生物利用度

(C)開發破壞性較小的非腸道給藥模式(例如,肺部給藥和透皮吸收系統)。

C.藥物分析

利用超臨界流體進行色譜分析

稱為超臨界流體色譜法,如圖 2 所示,它具有速度快、效率高、選擇性好、

分離效力高、省時、用量少、成本低、條件易控制、不汙染樣品等優點

,適用於難揮發、易加熱的熱解。適合快速分析難揮發、易熱解的高

分子物質。專家們曾用超臨界流體色譜法分析過咖啡、生姜、胡椒、蛇床子、大麻等。

總之,除了從植物中提取活性物質外,超臨界技術在制藥業的應用也越來越廣泛,許多前景廣闊的應用正在開發中。

D.特殊藥物成分的顆粒生產

在制藥工業中,特殊藥物顆粒的生產,也是當前超臨界流體技術

圖 2.超臨界流體色譜 圖來自中國生物裝備網

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綠色溶劑--超臨界二氧化碳

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工業應用的重要技術進展 超臨界流體技術可以有效控制制藥顆粒的形狀,內部是固體還是松散結構,極性還是非極性,粒徑從50 nm到50 μm。

從50 nm到50 μm的顆粒。可生產粒徑從 50 nm 到 50 μm 的顆粒,這些顆粒的形成主要有三類應用技術:超臨界溶液快速膨脹技術(RESS)、氣體或超臨界流體反溶劑技術(GAS 或 SAS)以及壓縮反溶劑沈澱技術(PCA)。這些技術的應用範圍很廣,從可食用粉末到靜脈註射分散劑。目前,有許多小型設備可用於這壹應用,工業生產設備的罐體約為 50 升,多產品、多功能設備的設計更適合實際需要。這些規定對設備制造商和使用設備的產品制造商都非常重要,必須在投資成本核算中進行估算。塗層、浸漬、顆粒形成和反應。德國、日本和美國在醫藥、化工、食品、輕工、

環保等方面的研究成果不斷湧現,大型超臨界流體設備的產業化達到5000L~10000L

規模,日本已成功研制出超臨界色譜分析儀,而臺灣已有五王糧油公司采用超臨界

二氧化碳萃取技術進行大米、米飯和食品的萃取。二氧化碳萃取技術用於提取和去除大米中的農藥殘留和重金屬。

近年來,最引人註目的研究領域是功能成分的萃取、纖維染色技術、

半導體的清洗以及特殊藥用成分顆粒的生產。在流體應用方面,主要有二氧化碳、水和丙烷三種類型。由於二氧化碳的安全問題,它將繼續在未來的超臨界流體應用中發揮重要作用。超臨界水的應用有望成為下壹波主流。在壹些食品應用中,丙烷相對於二氧化碳的成本優勢也受到重視。

目前,國際上超臨界流體萃取的研究重心已經轉移,越來越多的研究開始進行超臨界流體的逆流萃取和分餾萃取,以獲得更高純度和高附加值的

產品。超臨界條件下的反應

已成為研究的重點,尤其是超臨界水和超臨界二氧化碳條件下的各種反應,更受到人們的

重視。超臨界流體技術應用的領域越來越廣泛,除了天然產物的提取、有機合成

,還有環境保護、材料加工、塗料印染、生物技術和醫藥等;關於超臨界流體技術

的基礎理論研究也不斷加強,這些國際發展趨勢值得我們關註。

超臨界流體技術對中藥現代化至關重要。應從中間原料的提取轉向新型復方中藥的開發利用,或現有名優中成藥生產的工藝改進或二次開發;加強分析超臨界流體萃取或超臨界色譜在中藥分析中的應用,不斷改革傳統的分析

方法;超臨界流體結晶技術及其超細顆粒可用於制備中藥新劑型;制備中藥新劑型可用於生產中藥新劑型。

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