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有哪些有相變的膜分離技術?

膜分離是20世紀初出現的壹種新型分離技術,60年代後迅速興起。膜分離技術具有分離、濃縮、純化、精制、高效、節能、環保、分子過濾簡單、易於控制等特點。因此被廣泛應用於食品、醫藥、生物、環保、化工、冶金、能源、石油、水處理、電子、仿生學等領域,產生了巨大的經濟效益和社會效益,成為當今分離科學中的重中之重。

特點

1,高水通量,高脫鹽率;

2.良好的化學穩定性;(pH2-12);

3、使用壽命長;

4.抗生物汙染;

5.壓力範圍廣(20-1000 psi););

6.溫度範圍寬(4℃-45℃);

7.經濟好;

8.廣泛用於生產電子和醫藥用純水,飲用蒸餾水和太空水,用於生物和醫學工程[1]。

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技術優勢

(1)在室溫下。

有效成分損失少,特別適用於熱敏性物質的分離濃縮,如抗生素等藥物、果汁、酶、蛋白質等。

(2)無相變

保持原有風味,能耗極低,成本約為蒸發濃縮或冷凍濃縮的1/3-1/8。

(3)沒有化學變化

在典型的物理分離過程中,不使用化學試劑和添加劑,產品不受汙染。

(4)良好的選擇性

它能在分子水平上分離物質,具有普通過濾材料無法替代的優異性能。

(5)適應性強

處理規模可大可小,可連續或間歇進行,工藝簡單,操作方便,易於自動化。

(6)低能耗

只需要電能驅動,能耗極低,其成本約為蒸發濃縮或冷凍濃縮的1/3-1/8。

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歷史現狀

發展簡史

膜廣泛存在於自然界,尤其是生物體內,但我們人類認識、利用、模擬和人工合成到現在的歷史過程是漫長而曲折的。我國膜科學技術的發展始於1958年離子交換膜的研究。60年代進入開拓階段。反滲透的探索始於1965,全國海水淡化戰役始於1967,極大地推動了我國膜技術的發展。20世紀70年代進入發展階段。在此期間,微濾、電滲析、反滲透、超濾等各種膜和組件相繼開發,並於80年代進入推廣應用階段。20世紀80年代也是氣體分離和其他新膜發展的階段。

狀態

隨著我國膜科學技術的發展,成立了相應的學術和技術團體。它們的建立對規範標準和促進膜工業的發展起到了重要作用。在過去的半個世紀裏,膜分離完成了從實驗室到大規模工業應用的轉化,成為壹種高效節能的新型分離技術。從1925開始,幾乎每十年就有壹種新的膜技術應用於工業。

由於膜分離技術的優異性能,膜過程越來越受到世界各國的重視。在能源短缺、資源短缺、生態環境惡化的今天,工業界和科學界都把膜技術視為21世紀工業技術改造中極其重要的新技術。有專家曾指出:誰掌握了膜技術,誰就掌握了化學工業的明天。

20世紀80年代以來,我國膜技術進入應用階段,也是新型膜技術的發展階段。在此期間,膜技術已經發展並大規模應用於食品加工、海水淡化、純水和超純水的制備、醫藥、生物、環保等領域。而且這期間國家重點科技項目和自然科學基金也有膜課題。

目前,這壹潛力巨大的新興產業正以蓬勃的激情挑戰著市場,為眾多企業帶來了顯著的經濟、社會和環境效益。

膜技術是膜分離技術的簡稱[2],是壹種仿生膜。它是通過人工材料(膜材料)分離不同介質的技術,分離過程多由壓力、濃度差、電位差等因素驅動。根據分離精度的不同,壓力驅動膜可分為微濾(MF)膜、超濾(UF)膜、納濾(NF)膜和反滲透(RO)膜。

膜技術廣泛應用於環境、能源、電子、醫藥等方面。近二十年來,由於它能去除常規處理工藝難以去除的水汙染物,其在水處理領域的應用越來越受到各國的重視。不同類型的膜技術應用於不同的子領域,包括城市汙水處理和再生、自來水處理、工業用水回用、海水淡化、家用凈水器等。

膜技術圖譜

自從1970以來,反滲透(RO)膜技術已經成功地用於微鹹水和海水的脫鹽。由其衍生的納濾膜也被廣泛用於處理高硬度、高色度和高有機物含量的進水。RO系統也可用於去除無機汙染物,如放射性核元素、硝酸鹽、砷和其他汙染物如殺蟲劑。

在過去的8-10年間,為了滿足更加嚴格的水質要求,去除水中的微生物和濁度,膜過濾技術逐漸出現在市政水處理領域,主要是微濾(MF)和超濾(UF)膜過濾技術,包括地表水和地下水的處理以及中水的回用。MF膜的過濾精度約為0.1-0.2微米,部分超濾膜的過濾精度可達0.005-0.01微米。需要壓力或真空作為驅動力,大部分系統的水回收率高達90-98%。

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應用領域

微孔(微量)過濾…

鑒於微孔膜的分離特性,微孔膜的應用範圍主要是從氣相和液相中截留顆粒、細菌等汙染物,以達到凈化、分離和濃縮的目的。

涉及的具體領域主要有:醫藥行業、食品行業(明膠、葡萄酒、白酒、果汁、牛奶等。)、高純水、城市汙水、工業廢水、飲用水、生物技術、生物發酵等。

超濾

早期的工業超濾應用於廢水和汙水處理。30多年來,隨著超濾技術的發展,超濾技術已涉及食品加工、飲料工業、制藥工業、生物制劑、中藥制劑、臨床醫學、印染廢水、食品工業廢水處理、資源回收、環境工程等多個領域。

納濾

納濾的主要應用領域涉及:食品工業、植物深加工、飲料工業、農產品深加工、生物醫藥、生物發酵、精細化工、環保工業等。

抗滲透

反滲透分離技術因其先進、高效、節能的特點,被廣泛應用於國民經濟的各個部門,主要用於水處理和熱敏性物質的濃縮。主要應用領域有:食品工業、乳品工業、飲料工業、植物(農產品)深加工、生物醫藥、生物發酵、飲用水制備、純水、超純水、海水、苦鹹水淡化、電力用水、電子、半導體工業、制藥工業工藝用水、制劑用水、註射用水、無熱源無菌純水、食品飲料工業、化工等行業工藝用水、鍋爐用水。

其他的

除了以上四種常用的膜分離工藝,還有透析、控釋、膜傳感器、膜氣體分離、液膜分離等。

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技術特征

膜是壹種具有選擇性分離功能的材料。膜選擇性分離將料液中不同組分分離、純化和濃縮的過程稱為膜分離。與傳統過濾不同的是,膜可以在分子範圍內分離,這個過程是物理過程,沒有相變和添加劑。膜的孔徑通常是微米級的。根據膜的孔徑大小(或截留分子量)不同,膜可分為微濾膜、超濾膜、納濾膜和反滲透膜。根據材料的不同,可以分為無機膜和有機膜。無機膜主要是陶瓷膜和金屬膜,過濾精度低,選擇性小。有機膜由高分子材料制成,如醋酸纖維素、芳香族聚酰胺、聚醚碸、含氟聚合物等。在錯流膜過程中,各種膜的分離和截留性能是通過膜的孔徑和分子量來區分的。下圖簡要說明了四種不同的膜分離過程:(箭頭反射表示物質無法透過膜而被截留):

微濾

又稱微孔過濾,屬於精密過濾,其基本原理是篩網分離過程。微濾膜的材料分為有機和無機兩大類。有機聚合物包括醋酸纖維素、聚丙烯、聚碳酸酯、聚碸、聚酰胺等。無機膜材料包括陶瓷和金屬。鑒於微孔膜的分離特性,微孔膜的應用範圍主要是從氣相和液相中截留顆粒、細菌等汙染物,以達到凈化、分離和濃縮的目的。

對於微濾來說,膜的截留特性是用膜的孔徑來表征的,孔徑通常在0.1 ~ 1微米之間,所以微濾膜可以分離大直徑的細菌和懸浮固體。可用於壹般料液的澄清、安全過濾和空氣滅菌。

超濾

是介於微濾和納濾之間的膜過程,膜的孔徑在0.05um-1nm之間。超濾是壹種膜分離技術,可以對溶液進行凈化、分離和濃縮。超濾過程通常可以理解為與膜孔徑相關的篩選過程。以膜兩側的壓力差為驅動力,以超濾膜為過濾介質,在壹定壓力下,當水流過膜表面時,只允許水和小於膜孔徑的小分子物質通過,從而達到凈化、分離和濃縮溶液的目的。

對於超濾來說,膜的截留特性是用標準有機物的截留分子量來表征的,壹般在1000 ~ 300000之間。因此,超濾膜可以分離大分子有機物(如蛋白質、細菌)、膠體、懸浮物等。廣泛應用於料液的澄清、大分子有機物的分離純化和除熱。

納濾

它是壹種介於超濾和反滲透之間的膜分離技術。其截止分子量在80 ~ 1000範圍內,孔徑為幾個納米,故稱納濾。基於納濾分離技術的優越特性,它在制藥、生化、食品工業等諸多領域顯示出廣闊的應用前景。

對於納濾,膜的截留特性表現為對標準NaCl、MgSO4 _ 4、CaCl2 _ 2溶液的截留率,通常為60% ~ 90%,對應的截留分子量為100 ~ 1000。因此,納濾膜可以將小分子有機物與水和無機鹽分離,同時實現脫鹽和濃縮。

反滲透

它是利用反滲透膜只能透過溶劑(通常是水)而截留離子物質或小分子物質的選擇性透過性,以膜兩側的靜壓力為驅動力來分離液體混合物的膜過程。反滲透是膜分離技術的重要組成部分,具有水質高、運行成本低、無汙染、操作方便、運行可靠等諸多優點,已成為海水和苦鹹水淡化及純水制備最節能、最簡單的技術。目前已廣泛應用於醫藥、電子、化工、食品、海水淡化等諸多行業。反滲透技術已成為現代工業水處理技術的首選。

反滲透的截留目標是所有離子,只允許水通過膜。NaCl截留率在98%以上,出水為去離子水。反滲透可以去除可溶性金屬鹽、有機物、細菌、膠粒和發熱物質,即可以截留所有離子。反滲透膜已廣泛應用於純水、軟化水、去離子水的生產、產品濃縮和廢水處理,如垃圾滲濾液的處理。

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過程原理

膜分離的基本技術原理相對簡單。過濾過程中,料液由泵加壓,料液以壹定的流速沿濾膜表面流動。分子量大於被膜截留分子量的物質分子不會通過膜回流到進料罐,分子量小於被膜截留分子量的物質或分子通過膜形成透析液。所以膜系統有兩個出口,壹個是回流(濃縮液)出口,壹個是透析液出口。單位時間(Hr)和單位膜面積(m2)內流出的透析液的量(L)稱為膜通量(LMH),即過濾速度。影響膜通量的因素有:溫度、壓力、TDS、離子濃度、粘度等。

由於膜分離過程是純物理過程,具有無相變、節能、體積小、可拆卸等特點,使得膜廣泛應用於發酵、制藥、植物提取、化工、水處理過程和環保行業。根據不同成分有機物的分子量,選擇不同的膜和合適的膜技術,以達到最佳的膜通量和截留率,從而提高生產收率,降低投資規模和運行成本。

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系統應用

澄清和凈化技術

-超濾/微濾膜系統

用於澄清、凈化和分離的膜主要是超濾/微濾膜,由於截留物質分布範圍廣,廣泛應用於固液分離、大小分子物質分離、色素去除、產品純化、油水分離等工藝過程。

超濾/微濾膜分離可以替代自然沈降、板框過濾、真空轉鼓分離、離心分離、溶劑萃取、樹脂純化、活性炭脫色等傳統工藝。

可用於澄清凈化技術的膜分離組件主要有陶瓷膜、平板膜、不銹鋼膜、中空纖維膜、卷式膜和管式膜。

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