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2011年初級中藥士輔導:三萜類化合物的理化性質

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(壹)溶解性

遊離三萜類化合物能溶於石油醚、乙醚、氯仿、甲醇、乙醇等有機溶劑,而不溶於水。三萜皂苷類,可溶於水,易溶於熱水、稀醇、熱甲醇和熱乙醇中,幾不溶或難溶於丙酮、乙醚以及石油醚等極性小的有機溶劑。皂苷在含水丁醇或戊醇中溶解度較好,因此在實驗研究中常將正丁醇作為提取分離皂苷的溶劑。皂苷水解成次級苷後,在水中的溶解度降低,而易溶於低級醇、丙酮、乙酸乙酯中。

(二)發泡性(表面活性)

皂苷水溶液經強烈振搖能產生持久性的泡沫,且不因加熱而消失,這是由於皂苷具有降低水溶液表面張力的緣故。某些皂苷由於親水性強於親脂性或親脂性強於親水性,就不呈現這種活性或只有微弱的泡沫反應,如甘草皂苷的起泡性就很弱。皂苷的這種助溶性可促進其他成分在水中的溶解度。

(三)顏色反應及應用

三萜類化合物在無水條件下,與強酸(硫酸、磷酸、高氯酸)、中等強酸(三氯乙酸)或Lewis酸(氯化鋅、三氯化鋁、三氯化銻)作用,會產生顏色變化或熒光。有***軛雙鍵的化合物呈色很快,孤立雙鍵的呈色較慢。

1.Liebermann-Burchard反應

將樣品溶於乙酸酐中,加濃硫酸-乙酸酐(1:20)數滴,可產生黃→紅→紫→藍等顏色變化,最後褪色。

2.Kahldenberg反應

將樣品的氯仿或醇溶液點於濾紙上,噴20%五氯化銻的氯仿溶液(或三氯化銻飽和的氯仿溶液),幹燥後60℃~70℃加熱,顯藍色、灰藍色、灰紫色等多種顏色。

3.Rosen-Heimer反應

將樣品溶液滴在濾紙上,噴25%三氯乙酸乙醇溶液,加熱至100℃,呈紅色,逐漸變為紫色。

4.Salkowski反應

將樣品溶於氯仿,加入濃硫酸後,在硫酸層呈現紅色或藍色,氯仿層有綠色熒光出現。

5.Tschugaeff反應

將樣品溶於冰乙酸中,加乙酰氯數滴及氯化鋅結晶數粒,稍加熱,則呈現淡紅色或紫紅色。

(四)溶血作用

皂苷的水溶液大多能破壞紅細胞而有溶血作用,這是因為多數皂苷能與膽甾醇結合生成不溶性的分子復合物。但並不是所有皂苷都能破壞紅細胞而產生溶血現象,相反,有的皂苷甚至還有抗溶血作用。例如人參總皂苷沒有溶血現象,但經分離後,B型和C型人參皂苷具有顯著的溶血作用,而A型人參皂苷則有抗溶血作用。

皂苷水溶液肌肉註射易引起組織壞死,口服則無溶血作用。

值得註意的是,中藥提取液中的壹些其他成分,如某些植物的樹脂、脂肪酸、揮發油等亦能產生溶血作用,應註意識別。

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