1、可由金屬鈷與氯氣直接化合成無水氯化鈷。也可由氫氧化鈷、氧
氯化鈷
化鈷(II)與鹽酸作用制得六水合二氯化鈷
Co+Cl2==點燃==CoCl2，CoO+2HCl====CoCl2+H2O
2、用氯化亞碸與六水氯化鈷作用。將20g研細的CoCl2·6H2O放入壹只圓底燒瓶中，在室溫下加入50mL新蒸餾過的氯化亞碸，立即有SO2和HCl放出，等發泡停息後，在燒瓶上安裝壹支回流冷凝管，將此混合物回流1～2h，然後將回流管進行改裝使之成為蒸餾裝置，並在減壓下吹入幹燥的氮氣將多余的氯化亞碸蒸餾出來。將裝有產品的燒瓶立即移入壹只裝有氫氧化鉀的真空幹燥器中，使之在其中儲存至少12h，以除去殘余的氯化亞碸。最後在壹幹燥的操作箱中將產品轉移到合適的容器中熔封起來就得到成品無水氯化鈷，應為藍色的粉末狀固體。