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定量分析樣品的前處理方法:經有機破壞的分析方法

含金屬有機藥物及有機鹵素藥物結構中的金屬原子、鹵素與碳原子結合牢固者,用上述方法難以將有機結合的金屬原子及鹵素轉變為無機的金屬化合物及鹵素化合物,此時必須采用有機破壞的方法將藥物分子破壞,使有機結合狀態的金屬及鹵素轉變為可測定的無機化合物,方可選用合適的分析方法進行測定。有機破壞方法,壹般包括濕法破壞、幹法破壞及氧瓶燃燒法三種方法,下面分別討論。

 (-)濕法破壞

 根據所用試劑的不同,濕法破壞可分為以下幾種:

 1.硝酸-高氯酸法 本法破壞能力強,反應比較激烈。故進行破壞時,必須嚴密註意切勿將容器中的內容物蒸幹,以免發生爆炸。

本法適用於血、尿、組織等生物樣品的破壞。經本法破壞後,所得的無機金屬離子,壹般為高價態。本法對含氮雜環藥物的破壞不夠完全,此時宜選用幹法灼燒進行破壞。

 2.硝酸-硫酸法 本法適用於大多數有機物質的破壞,如染料、中間體或藥物等。經本法破壞分解所得的無機金屬離子均為高價態。

因堿土金屬可與硫酸形成不溶性的硫酸鹽,將會吸附被測定的金屬離子,使測定結果偏低。所以本法不適用於含堿土金屬有機藥物的破壞。此時,可改用硝酸-高氯酸法進行破壞。

 3.硫酸-硫酸鹽法 本法所用硫酸鹽為硫酸鉀或硫酸鈉,因硫酸鈉為含水化合物,不利於有機破壞,故壹般多采用硫酸鉀。加入硫酸鹽的目的,是為了提高硫酸的沸點,以使樣品破壞完全。同時,也防止硫酸在加熱過程中過旱地分解為三氧化硫而損失。

經本法破壞分解所得的金屬離子,多為低價態。本法常用於含砷或銻有機藥物的破如壞分解。因在有機物破壞時須經炭化過程,最後得到低價態的三價砷或銻離子。如用本法破壞低碳化合物時,宜添加適量的澱粉等多碳化合物,以保證在破壞過程中,經炭化,將金屬離子都轉變為低價態。

 4.其它濕法 除了以上三種試劑組合的方式之外,尚有硝酸-硫酸-高氯酸法、硫酸-過氧化氫法、硫酸-高錳酸鉀法等,其根據都是增加氧化劑。硫酸加氧化劑,加熱,使有機物破壞分解完全,破壞後,金屬在溶液中均以高價態(如砷酸)存在。

 濕法破壞所用的儀器,壹般為矽玻璃或硼玻璃制成的凱氏燒瓶;所用試劑及蒸館水均不應含有被測金屬離子或幹擾測定的其他金屬離子等組分;由於整個操作過程所用礦酸量數倍於樣品,所以必須按相同條件進行空白試驗校正;操作時應在通風櫥內進行。

關於樣品的取用量,應視被測含金屬有機藥物中所含金屬元素的量和破壞後所用測定方法而定。壹般來說,含金屬元素量在10~100цg範圍內時,取樣量為10g;如果測定方法靈敏度較高,取祥量可相應減少。對於生物樣品,壹般血樣10~15ml或尿樣50m1。

 (二)幹法破壞

 本法系將有機物灼燒灰化以達分解的目的。將適量樣品置於瓷坩堝或鎳坩堝、鉑坩堝中,常加無水碳酸納或輕質氧化鎂等以助灰化,混合均勻後,先小火加熱,使樣品完全炭化,然後放入高溫爐中灼燒,使其灰化完全,即可。

 應用本法時要註意以下幾個問題:①加熱或灼燒時,應控制溫度在420℃以下,以防止某些被測金屬化合物的揮發。②灰化完全與否,直接影響測定結果的準確性。如欲檢查灰化是否完全,可將灰分放冷後,加入稍過量的稀鹽酸.水(1:3)或硝酸.水(1:3)的混合液,振搖,註意觀察溶液是否呈色或有無有機物不溶成分存在。若呈色或有不溶有機物,可於水浴上將溶液蒸幹,並用小火炭化後,再行灼燒。③經本法破壞後,所得灰分往往不易溶解,但此時切勿棄去。

 本法適用於濕法不易破壞完全的有機物(如含氮雜環類有機藥物)以及某些不能用硫酸進行破壞的有機藥物。不適用於含易揮發性金屬(如汞、砷等)有機藥物的破壞。

 (三)氧瓶燃燒法

 氧瓶燃燒法(oxygen flask combustion method)系將有機藥物放入充滿氧氣的飛密閉的燃燒瓶中進行燃燒,並將燃燒所產生的欲測物質吸收於適當的吸收液中,然後根據欲測物質的性質,采用適宜的分析方法進行鑒別、檢查或測定含鹵素有機藥物或含硫、氮、硒等其它元素的有機藥物。

 本法是快速分解有機物的簡單方法,它不需要復雜設備,就能使有機化合物中的待測元素定量分解成離子型。該方法被各國藥典所收載。

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