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防腐劑問題

防腐劑是添加到食品、藥品、顏料、生物標本等中的天然或合成化學成分,用於延緩微生物生長或化學變化引起的腐敗。亞硝酸鹽和二氧化硫是常用的防腐劑。防腐劑的主要作用是抑制微生物的生長和繁殖,以延長食品的保存時間和抑制物質腐敗劑。食品防腐劑可以抑制微生物的活動,防止食品變質,從而延長食品的保質期。防腐劑是用來保持食品原有品質和營養價值的食品添加劑。常用的防腐劑有苯甲酸、苯甲酸鈉、山梨酸、山梨酸鉀、丙酸鈣等25種。

防腐劑的防腐原理,大致有以下三種:

壹、是幹擾微生物的酶系統,破壞其正常代謝,抑制酶的活性。

二、是使微生物的蛋白質凝固變性,幹擾其生存和繁殖。

三,是改變細胞質膜的通透性,抑制酶和代謝產物排出體外,導致其失活。

說到防腐劑,人們往往認為有害,其實在安全使用範圍內,對人體是無毒副作用的。我國對防腐劑的使用有嚴格的規定,防腐劑應符合以下標準:

合理使用對人體無害;

不影響消化道菌群;

在消化道內可降解為食品的正常成分;

不影響藥物抗菌劑的使用;

不對食品進行熱處理時不產生有害成分。

到目前為止,我國已批準使用的食品防腐劑有32種,其中最常用的是苯甲酸鈉、山梨酸鉀等。苯甲酸鈉的毒性強於山梨酸鉀,且在相同酸度值下抑菌效果僅為山梨酸的1/3,因此許多國家逐漸用山梨酸鉀。但由於苯甲酸鈉價格低廉,在我國仍普遍使用,主要用於碳酸飲料和果汁飲料。山梨酸鉀抗菌力強,毒性低,能參與人體的正常新陳代謝,轉化為二氧化碳和水。從防腐劑的發展趨勢來看,由生物發酵制成的生物防腐劑將成為未來的發展趨勢。

簡要介紹我國常用防腐劑的產品性能、防腐機理和使用範圍。

復合糕點防腐劑

1、苯甲酸及其鹽類,白色顆粒或結晶性粉末,無臭或略帶安息香氣味。其防腐劑最佳PH值為2.5-4.0,在PH5.0以上的產品,殺菌效果不理想。由於其安全性僅相當於山梨酸鉀的1/40,日本已全面禁止其在食品中的應用。

2、山梨酸及其鹽類,白色結晶性粉末或微黃色結晶性粉末或鱗片狀。山梨酸鉀是壹種酸性防腐劑,具有很高的抗菌性,能抑制黴菌的生長繁殖,它主要是通過抑制微生物體內的脫氫酶系統,從而達到抑制微生物而起到防腐作用。對細菌、黴菌和酵母菌都有抑制作用。防腐效果明顯高於苯甲酸類,是苯甲酸鹽的 5-10 倍。本品毒性低,相當於食鹽的壹半。其防腐效果隨 PH 值的升高而減弱,PH=3 時防腐效果最好。PH 值達到 6 時仍有抑菌能力,但最低濃度不能低於 0.2%。毒性比尼泊金酯小。在我國可用於醬油、醋、面醬類、飲料、果醬類。

3、脫氫乙酸及其鈉鹽,脫氫乙酸及其鈉鹽為白色或淡黃色結晶粉末,光熱穩定,在水溶液中降解為乙酸,對人體無毒。它是壹種廣譜防腐劑,對食品中的細菌、黴菌和酵母菌有很強的抑制作用。廣泛用於肉類、魚類、蔬菜、水果、飲料、糕點等的防腐保鮮。

4、尼泊金酯(即對羥基苯甲酸酯),產品有對羥基苯甲酸甲酯、乙酯、丙酯、丁酯。其中,對羥基苯甲酸丁酯的防腐效果最好。我國主要使用對羥基苯甲酸乙酯和丙酯。日本使用最多的是對羥基苯甲酸丁酯防腐劑

。尼泊金酯類防腐劑的作用機理是:破壞微生物的細胞膜,使細胞內的蛋白質變性,並能抑制細胞內呼吸酶系統的活性。尼泊金酯類抗菌有效成分主要是分子狀態起作用,由於其分子內的羥基已被酯化,不再電離,PH 值為 8 時仍有 60%的分子存在。因此,尼泊金酯類在 PH4-8 範圍內具有良好的效果。它不隨 PH 值的變化而變化,性能穩定,毒性比苯甲酸小。它是壹種廣譜防腐劑。由於尼泊金酯類難以溶於水,所以使用時要先溶於乙醇。為了更好地發揮防腐劑的作用,最好將兩種以上的這種酯類混合使用。對羥基苯甲酸乙酯壹般用於水果飲料,對羥基苯甲酸丙酯壹般用於水果飲料。

5、雙乙酸鈉是醬菜中常用的防腐劑,安全無毒,具有良好的防腐效果,在人體內最終分解產物為水和二氧化碳。對黑根黴、黃曲黴、李斯特菌等抑制作用明顯。在腌制品中添加 0.2%的雙乙酸鈉和 0.1%的山梨酸鉀復合物,有很好的防腐效果。

6、丙酸鈣,白色結晶顆粒或粉末,無臭或略帶丙酸氣味,光熱穩定,易溶於水。丙酸是氨基酸和脂肪酸在人體內氧化的產物,所以丙酸鈣是壹種安全性很好的防腐劑,ADI(每公斤人體每日允許攝入量)沒有限制規定。對黴菌有抑制作用,對細菌抑制作用小,對酵母菌無作用,常用於面制品發酵和奶酪制品防黴等。

7、乳酸鈉,本品為無色或微黃色透明液體,無臭,味微鹹而苦,能與水、乙醇、甘油混溶。壹般濃度為 60%-80%,60%濃度的最大使用限量為 30g/KG。乳酸鈉是壹種新型防腐保鮮劑,主要用於肉禽產品,對肉類食品中的細菌有較強的抑制作用。如大腸桿菌、肉毒梭菌、單核細胞增生李斯特菌等。通過抑制食品致病菌,從而提高食品的安全性。增強和改善肉類風味,延長保質期。乳酸鈉在生肉中的分散性好,對水分的吸附性好,能有效防止生肉脫水,達到保鮮和保濕效果。它主要適用於烤肉、火腿、香腸、雞鴨等禽類產品以及醬料和腌制品。肉制品保鮮參考配方:乳酸鈉:2%,脫氫乙酸鈉 0.2%。

8、生物食品防腐劑。我國生物防腐劑的生產是由乳酸鏈球菌起步的,已有十年歷史。在生物防腐劑的研究、生產和應用方面都取得了壹定的進展。GB2760中規定可以使用乳酸鏈球菌素和納他黴素,從2006年開始開發聚賴氨酸(現在有四家公司提供),關於聚賴氨酸進入GB2760的應用正在進行中,相信不久就會投入市場。市場上還有壹些號稱生物防腐劑的產品,實際上是復方制劑。

壹種抑制物質衰變的制劑。也就是說,它對以腐敗物質為代謝底物的微生物的生長具有持續的抑制作用。重要的是,它能在不同的情況下抑制最易受影響的腐爛作用,特別是當壹般的殺菌效果不足以產生持續效果時。礦物油、煤焦油和單寧酸可用於纖維和木材的防腐,甲醛、氯化汞、甲苯、苯甲酸丁酯、硝基糠醛腙衍生物或香脂樹脂可用於生物標本的防腐。防腐劑在食品中的使用受到限制,因此主要依靠壹些物理方法,如幹燥和腌制。特殊的防腐劑有醋酸等有機酸、含油精成分的植物油以及芥子等特殊精油成分。對於生物體局部(如人體表面或消化道),可根據具體情況選用多種防腐劑(如碘仿、水楊酸苯酯、苯胺染料或吖啶色素等)。

食品防腐劑對人體健康是否有害?我國只批準了32種允許使用的食品防腐劑,而且都是低毒、高安全性的品種。它們在被批準使用前都經過了大量的科學實驗、動物飼養和毒性毒理試驗和鑒定,已證實對人體不會產生任何急性、亞急性或慢性危害。只要食品生產企業使用食品防腐劑的品種、數量和範圍,嚴格控制在國家標準《食品添加劑使用標準》(GB2760-2011)規定的範圍內,是絕對不會對人體健康產生危害的,人們可以放心食用。例如,市場上的食品通常會添加山梨酸鉀、苯甲酸鈉等防腐劑,這兩種應用最廣泛的防腐劑被人體攝入後,壹般會隨尿液排出體外,並不會在體內蓄積。

當然,食品防腐劑也是壹把 "雙刃劍",可能會給人們的健康帶來壹些麻煩。在我國,食品生產中使用的防腐劑絕大多數都是人工合成的,使用不當會產生壹定的副作用;有些防腐劑甚至含有微量毒素,長期過量攝入會對人體健康造成壹定損害。以苯甲酸為例,這種被廣泛使用的食品防腐劑在國際上壹直存在爭議。例如,由於曾有苯甲酸及其鈉鹽蓄積中毒的報道,歐洲***機構兒童保護組織認為其不應在兒童食品中使用,日本也對其使用做出了嚴格限制。即使是國際公認的安全防腐劑之壹山梨酸和山梨酸鉀,過量食用也會影響人體新陳代謝的平衡。

食品防腐劑的種類很多,主要分為合成防腐劑和天然防腐劑,常用的合成防腐劑以山梨酸及其鹽類、苯甲酸及其鹽類、尼泊金酯類為代表。

其中山梨酸、苯甲酸在醬菜、鹵菜等休閑小吃中使用最多,占使用率的95%以上,其中山梨酸的含量標準是不超過5g/kg,也就是說在壹定量的添加下對人體健康是沒有影響的。所以我們不談防腐劑。

山梨酸類

有山梨酸、山梨酸鉀和山梨酸鈣三個品種。山梨酸不溶於水,使用時要先溶於乙醇或硫酸氫鉀,使用不方便且有刺激性,所以壹般不常用;山梨酸鈣FAO/WHO規定其使用範

圍小,所以也不常用;山梨酸鉀沒有它們的缺點,易溶於水,使用範圍很廣,經常可以在壹些飲料、果脯、罐頭食品中發現它的身影。等食品中都能見到它的身影;這裏重點介紹壹下山梨酸鉀:它是不飽和六碳酸鹽;壹般市場上出售的山梨酸鉀呈白色或淡黃色顆粒,含量在98%-102%;無臭,或稍有臭味,易吸潮,易氧化而變為褐色,質輕,熱穩定,相對密度1。363,熔點在 270℃分解,其 1%溶液的 PH:山梨酸鉀是酸性防腐劑,具有很高的抗菌性,能抑制黴菌的生長和繁殖;它主要是通過抑制微生物體內的脫氫酶系統,從而達到抑制微生物生長和防腐的作用,對細菌、黴菌、酵母菌都有抑制作用;其作用隨 PH 值的升高而減弱,PH 值達到 3 時抑菌作用達到頂峰,PH 值達到 6 時,仍有抑菌能力,但底限濃度(MIC)不能達到 0.2%,實驗證明:PH 值為 3 時,抑菌作用達到頂峰,PH 值達到 6 時,仍有抑菌能力,但底限濃度(MIC)不能達到 0.2%。2%,實驗證明 PH:3.2 比浸漬 PH2.4 的山梨酸鉀溶液的抑菌時間短,未殺菌食品的保存期縮短 2-4 倍。>]GiW

山梨酸、山梨酸鉀和山梨酸鈣它們三者的作用機理相同,毒性比苯甲酸和尼泊金酯要小,日允許用量為25mg/Kg,是苯甲酸的5倍,尼泊金酯的2.5倍,是壹種比較安全的食品防腐劑;可用於醬油、食醋、面醬、果醬、醬菜、罐頭和某些酒類等。

苯甲酸

有苯甲酸和苯甲酸鈉兩種,苯甲酸又叫苯甲酸,所以苯甲酸鈉又叫苯甲酸鈉。苯甲酸在常溫下難溶於水,在空氣中(特別是熱空氣中)略有揮發,有吸濕性,常溫下約為 0.34g/100ml;但可溶於熱水;也可溶於乙醇、氯仿和不揮發油。和苯甲酸鈉中都使用苯甲酸鈉;苯甲酸和苯甲酸鈉的性質和防腐性能相似。筆者簡單介紹壹下苯甲酸鈉:苯甲酸鈉多為白色顆粒,無臭或略帶安息香氣味,味微甜、澀;易溶於水(常溫下)53.0g/100ml 左右,PH 在 8 左右;苯甲酸鈉也是壹種酸性防腐劑,無殺菌作用,在堿性介質中有抑菌作用;其防腐的最佳 PH 為 2.5-4.0,5% 的溶液在 PH5.0 時殺菌作用不大。苯甲酸鈉具有親脂性,易穿透細胞膜進入細胞體內,幹擾細胞膜的通透性,抑制細胞膜對氨基酸的吸收;進入細胞體內電離酸化細胞內貯存的堿,抑制細胞呼吸酶系統的活性,阻止乙酰輔酶A的縮合反應,從而起到食品保鮮的目的。

乳酸鏈球菌

乳酸鏈球菌是由多種氨基酸組成的多肽化合物,可作為營養物質被人體吸收利用。1969 年,聯合國糧食及農業組織/世界衛生組織(FAL/WHO)食品添加劑聯合專家委員會確認乳酸鏈球菌可用作食品防腐劑。1992 年 3 月。中國衛生部批準實施的文件指出,"可以科學地認為,乳酸鏈球菌可安全地用作食品防腐劑"。乳酸鏈球菌素能有效抑制肉毒梭菌、金黃色葡萄球菌、溶血性鏈球菌、單核細胞增生李斯特菌、嗜熱芽孢桿菌等多種引起食品腐敗的革蘭氏陽性菌的生長繁殖,尤其對產生芽孢的革蘭氏陽性菌有效。乳酸鏈球菌素的抗菌作用是通過幹擾細胞 V 膜的正常功能,導致細胞膜滲透、營養流失和膜電位降低,從而導致致病菌和腐敗菌細胞死亡。它是壹種無毒的天然防腐劑,對食品的色、香、味和口感沒有不良影響。目前,它已被廣泛應用於乳制品、罐頭、魚類產品和酒精飲料中。

那他黴素

那他黴素是壹種白色至乳白色、無臭、無味的結晶粉末,由納坦鏈黴控制發酵產生,通常以烯醇結構存在。其作用機理是與麥角甾醇以及真菌的其他甾醇基團結合,抑制麥角甾醇的生物合成,從而扭曲細胞膜,最終導致滲漏,造成細胞死亡。用納他黴素對烘焙食品中的面團進行表面處理,具有明顯的延長保質期的效果。在制作香腸、飲料和果醬等食品時添加壹定量的那他黴素,可以在不影響其他營養成分的情況下防止黴變。

epsilon monolysine

epsilon monolysine 的研究在國外特別是日本已經比較成熟,我國剛剛起步。它是壹種天然的生物代謝產物。它具有良好的殺菌能力和熱穩定性,是壹種防腐性能優異的生物防腐劑,具有很大的商業潛力。在日本,ε-聚賴氨酸已被批準作為防腐劑添加到食品中,廣泛應用於方便米飯、濕熟面條、熟蔬菜、海產品、醬料、醬油、魚片和餅幹的防腐保鮮。Xu Honghua 等研究了ε-單賴氨酸對牛奶的保鮮作用。當 420mg/L 的ε-單賴氨酸與 2% 的甘氨酸復配時,保鮮效果最佳,可保存 11 天,且仍有較高的可接受性。研究還發現,ε-單溶酶與其他天然抑菌劑復配具有明顯的協同作用,可提高其抑菌能力。

溶菌酶

溶菌酶是壹種無毒蛋白質,能選擇性地分解微生物的細胞壁,對細胞內被吞噬的致病菌起破壞作用,從而抑制微生物的繁殖。特別是對革蘭氏陽性菌有很強的殺菌作用,可用作清酒、奶酪、香腸、奶油、生面條、水產品和冰淇淋等食品的防腐劑。

在美國,研究人員曾建議將ε-單賴氨酸用作食品防腐劑。在實踐中發現,ε-單賴氨酸會與食品中的蛋白質或酸性多糖相互作用,導致抗菌能力下降,而且ε-單賴氨酸的乳化能力較弱。因此,ε-單賴氨酸僅限於澱粉類食物。

(1)、良好防腐劑的條件:①、在抑菌濃度範圍內無毒性和刺激性,內用防腐劑應無異味;

防腐劑

②、抑菌範圍廣,抑菌力強;③、在水中的溶解度能達到要求的抑菌濃度;不影響藥劑中藥物的理化性質和藥效的發揮; ④、不影響藥劑中藥物的理化性質和藥效的發揮; ⑤、該防腐劑還 不受藥劑中藥物和其他添加劑的影響; ⑥、性質穩定,不易受熱和藥劑 pH 值的變化而影響其防腐作用,長期貯存不分解失效。

(2)、防腐劑的作用:能抑制微生物生長繁殖的物質稱為防腐劑。而殺菌劑是能破壞和殺死微生物的物質。防腐劑對微生物的繁殖體、生殖細胞有殺滅作用,使其不能發育成繁殖體而逐漸死亡。不同防腐劑的作用機理並不完全相同。如醇類可使病原微生物蛋白質變性;苯甲酸、尼泊金類可與病原微生物的酶系統結合,影響和阻斷其代謝過程;陽離子表面活性劑類具有降低表面張力的作用,增加細菌生物細胞膜的通透性,使細胞膜破裂、溶解。

(3)、防腐劑的分類:防腐劑通常分為四類:①、有機酸及其鹽類:苯酚、甲酚、氯甲酚、麝香草酚、羥基苯酯、苯甲酸及其鹽類、山梨酸及其鹽類、硼酸及其鹽類、丙酸、脫氫乙酸、甲醛、戊二醛等。中性化合物:苯甲醇、苯乙二醇、叔丁基三氯乙烯醇、氯仿、氯己定、氯己定碘、聚維酮碘、揮發油等。有機汞:硫柳汞、醋酸苯汞、硝酸苯汞、硝基甲酚汞等;④季胺化合物:苯基甲烷氯化銨、十六烷基吡啶氯化銨、十六烷基溴化銨、杜冷丁等。

(4)、常用防腐劑(防腐劑):防腐劑的品種較多,下面主要介紹藥品中常用的防腐劑。

1)、羥苯酯類:又稱尼泊金類,是利用對羥基苯甲酸與醇經酯化而成。該類防腐劑性能優良,無毒、無味、無臭,化學性質穩定,在 pH3~8 範圍內能經受 100℃2h滅菌。常用的有尼泊金甲酯、尼泊金乙酯、尼泊金丙酯、尼泊金丁酯等。在酸性溶液中,作用更強。這壹類防腐劑配合使用具有協同作用。表面活性劑對這壹類防腐劑有增溶作用,可以增加其在水中的溶解度,但不會增加其抑菌功效,甚至會削弱其抗菌活性。這類防腐劑的用量壹般不超過 0.05%。

2)、苯甲酸及其鹽:白色結晶或粉末,無臭或微臭。未解離的苯甲酸分子對細菌有抑制作用,故在酸性溶液中抑菌效果較好,最佳pH值為4,用量壹般為0.1%~0.25%。苯甲酸鈉和苯甲酸鉀必須轉化為苯甲酸才有抑菌作用,用量根據酸性而定。苯甲酸和苯甲酸鹽適用於微酸和中性的內服和外用藥劑。苯甲酸的防黴作用比尼泊金弱,而抗發酵能力比尼泊金強,可與尼泊金配合使用。

3)、山梨酸及其鹽類:白色至黃白色結晶性粉末,無臭,有微弱的特殊氣味。山梨酸的防腐作用為不解離分子,故在 pH 值為 4 的水溶液中抑菌作用較好,常用濃度為 0.05%~0.2%。山梨酸與其他防腐劑合用會產生協同效應。本品穩定性較差,易被氧化,在水溶液中尤為敏感,遇光更甚,可加入適當的穩定劑。可被塑料吸附,降低抗菌活性。山梨酸鉀、山梨酸鈣的作用與山梨酸相同,水溶性較大,需在酸性溶液中使用,用量根據酸性而定。

4)、苯紮溴銨:又稱新清潔劑,是壹種陽離子表面活性劑。它是淡黃色粘稠液體,低溫時變成蠟狀固體。味苦,有特殊氣味,無刺激性,易溶於水和乙醇,水溶液呈堿性。在酸性和堿性溶液中穩定,耐熱、耐壓。對金屬、橡膠和塑料無腐蝕性。僅用於外用制劑,使用濃度為 0.02% 至 0.2%。

5)、其他防腐劑 醋酸洗必泰:又名醋酸氯己定,廣譜殺菌劑,用量為 0.02%~0.05%。鄰苯基苯酚:微溶於水,具有殺菌和抑菌作用,用量為 0.005%至 0.2%。案葉油的使用濃度為 0.01% 至 0.05%,肉桂油為 0.01%,薄荷油為 0.05%。

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