雄黃作為中藥，有祛風、殺蟲、解毒的功效。它有特殊的辛味，蛇蟲嗅到會迅速遠遁。因此人們進山考察，最好身邊帶些雄黃，可防蛇蟲野獸的侵襲。我國民間傳統的端午節，有喝雄黃酒的習俗，並遍灑住宅，用以消毒。但雄黃攝入量不宜過量，否則容易中毒。據統計，1975～1985年的十年間，全國因喝雄黃酒中毒死亡的有330多人。雌黃在醫藥上的功效與雄黃相仿。雌黃量較少，價格比雄黃貴，常用作高級顏料。
雄黃主要用於提煉砷，以熔煉合金。砷銅合金用於制造汽車、雷達的零件。銅裏加入0.5%的砷，砷度大為增加，可制彈頭。砷和鎵合成的砷化鎵，是制造大功率的半導體器體。