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什麽是紫膠?

紫膠蟲在寄主植物上分泌的膠狀物。又稱蟲膠。是唯壹來源於動物的由羥基脂肪酸和倍半萜烯酸組成的聚酯型樹脂。是塗料、絕緣材料、粘結劑等有多種用途的工業原料。在紫膠蟲的分泌物中還存在有利用價值的紫膠色素和紫膠蠟。

簡史

印度語“紫膠(Lahk)”來源於梵語Lak-sha,意譯為十萬,引伸意是:數以萬計的膠蟲所分泌的物質。漢語“紫膠”是因膠質的顏色發紫而得名。中國古籍中曾名“紫草茸”、“紫498443”、“赤膠”。早在公元前15~前10世紀,印度梵文《吠陀經》和史詩《摩訶婆羅多》中對紫膠蟲及其寄主植物、紫膠的可塑性和使用等就有記載。中國晉代張勃(265~289年)著的《吳錄》記述了紫膠蟲在寄主植物上湧散和泌膠,以及用紫膠入藥和染物等;明李時珍著的《本草綱目》對紫膠的產地、膠蟲、寄主植物和紫膠的性狀,用紫膠染色、膠結和入藥等做了比較詳細、確切的敘述和歸納。

19世紀初,印度紫膠生產已有相當規模,年產紫膠片達2200噸,遠銷西方各國,19世紀末,紫膠由於它獨特的性質和多方面的用途而迅速發展起來,在天然樹脂和工業原料中占有重要的地位。20世紀前半個世紀,是紫膠工業上升和繁榮的時期,在1957年以前印度壟斷了世界紫膠市場,泰國的原膠幾乎全部輸入印度,然後加工出口,因此,這壹時期印度出口總量,可以代表世界紫膠的消費量,年平均24000噸,最高年出口達39000噸。1957年以後,印度、泰國紫膠出口量日益下降。1975~1985年年平均僅16000噸,為50年代初的50%。原因是:石油化工新產品的開發,以及市場需要模式的改變,紫膠面臨與合成物競爭的嚴峻局面。如PVC和PVA在唱片工業上完全取代了紫膠的地位。其他如塗料、電絕緣材料等,也不同程度地被合成物取代。

中國把紫膠作為工業產品始於20世紀50年代。雲南昆明1956年建立了第壹個土法生產的紫膠加工廠。60年代初,建立了壹批國營紫膠園,紫膠產量迅速增長,到1988年原膠產量達1482噸。1965年,熱濾法工藝的機械化生產完全代替了土法生產,並在南方各地建立起現代紫膠工業。

紫膠品種

①原膠:從紫梗上剝下經風幹後的紫膠塊,是紫膠加工的原料。②粒膠:原膠經破碎、篩選、洗滌和幹燥等工序初步凈制後的粒狀紫膠,是加工紫膠片或脫色、脫蠟紫膠和漂白膠的原料。③紫膠片:粒膠經凈制後,再經熱壓成薄片狀的紫膠。根據顏色、雜質含量和其他性質,有多種規格和等級。④漂白紫膠:用次氯酸鈉液漂白,去除紫膠中醇溶性紅紫膠素後的白色紫膠。含壹定蠟質的叫普通漂白膠;在漂白前或漂白後去除蠟質的叫精制漂白紫膠或脫蠟漂白紫膠。⑤脫色和脫蠟紫膠:粒膠溶於酒精後用活性炭吸附法除去紫膠中紅紫膠素的為脫色紫膠;粒膠溶於酒精後用冷凍或其他方法除去紫膠蠟的紫膠為脫蠟紫膠。

紫膠性質

紫膠是無毒、堅硬,略比水重的無定形物質。在65~70℃軟化,75~80℃熔化,在高於熔點溫度繼續受熱時,會逐漸失去流動性變成橡膠狀物,並進而成為完全不溶和不熔的物質。紫膠溶於醇、有機酸、無機堿和有機堿的水溶液,在有少量極性溶劑(如水、醇)的存在下也溶於丙酮;不溶於酯、醚、烴及水中,在有碳酸鈉、硼砂、氨、嗎啉或三乙醇胺存在的水中分散,表明紫膠含有羥基、羧基和羰基。紫膠樹脂中極性基團的存在使紫膠在光滑的表面上具有很強的附著力,是這些極性基團的定向作用。這些極性基團又會吸附極性溶劑,使紫膠的耐水性降低。紫膠在紫外線輻射和電弧作用下仍能保持穩定的絕緣性,但又存在易燃性。紫膠在短時間受熱時有熱可塑性,受熱時間長即發生聚合反應,粘度隨之上升,並在變成橡膠狀物壹瞬間後凝結成堅如角質、不溶於醇的硬塊,也不再熔化,這壹現象叫固化,是紫膠樹脂聚合反應的結果。聚合的紫膠又叫固化紫膠。部分聚合而又溶於醇的紫膠樹脂在醇溶液中對紫膠蠟有分散作用。

紫膠樹脂的化學組成和結構

由硬樹脂和軟樹脂組成的紫膠樹脂是由羥基酸和萜烯酸組成。羥基酸中最重要的是罌子桐酸,約25%,其次是紫鉚醇酸,約8%;萜烯酸主要是殼腦醛酸,約25%,其他為殼腦酸、表殼腦酸約8%,紫膠殼腦醛酸約8%。紫膠樹脂中還發現有遊離脂肪酸10.72%,遊離萜烯醛酸2.7%。

紫膠樹脂中不溶於乙醚部分為硬樹脂(或純樹脂),占紫膠的70%,它支配著紫膠的大部分特性,每1分子的硬樹脂是由4個萜烯酸〔3個殼腦醛酸(表殼腦醛酸)和1個紫膠殼腦酸(表紫膠殼腦酸)〕和4個罌子桐酸所構成,分子量為2194。結構式如下:

紫膠樹脂中乙醚可溶部分為軟樹脂,是壹種既軟又粘的香脂狀物質,由於紅紫膠素的存在而呈黃橙色或棕色,在紫膠樹脂中起增塑劑的作用。組成軟樹脂的大部分是4種酸酯:紫膠殼腦醛酯-Ⅰ、-Ⅱ和殼腦醛酯-Ⅰ、-Ⅱ。

用途

主要的有以下幾方面:①成膜物質。家用清漆、紫膠酒精清漆作木器底漆可封閉木材的紋孔,防止木材樹脂滲出。幹燥迅速,便於打磨,增強面漆的附著力和耐磨性。紫膠防蝕、防潮底漆,用於各種有色金屬,如子彈、彈藥筒、彈殼的塗層,火藥的防潮。此外,紫膠和鈦白粉、炭黑用作底漆或快幹瓷漆;碳酸鈉、硼砂、氨、嗎啉和三乙醇胺等弱堿的紫膠水溶液用於皮革整飾,地板、紙張、包裝物上光。②塑料。壹般用於壓鑄砂輪、火漆等,少量用於75轉/分的唱片。③絕緣材料。利用紫膠高介電強度、高粘結和在電弧作用下穩定性能,用於粘結絕緣板、層壓雲母板的絕緣漆等。④膠粘劑和膠泥。作層壓紙板、黃麻板、寶石加工、火藥、砂紙、砂布的粘結劑,也可作石油天然氣密封襯片、墊圈膠泥,光學玻璃和燈泡膠泥等。⑤其他。在食品、醫藥和化妝品工業也廣泛使用,還用於各種油墨、墨水、制帽工業等等。

趨勢

紫膠是可再生資源,生產過程無汙染,用途廣泛,使用安全,尤其是適用於食品、醫藥、化妝品和軍工,具有廣闊的發展前景。但是,紫膠帶有顏色,軟化點較低,對水和溶劑的耐性較差以及缺少現代技術要求的某些特殊性能等,限制了它的利用。為此,對紫膠進行改性提高其性能,成為今後紫膠加工中有待研究解決的重要課題。

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