按極性基團的解離性質分類
1、陰離子表面活性劑 ：硬脂酸，十二烷基苯磺酸鈉
2、陽離子表面活性劑：季銨化物
3、兩性離子表面活性劑：卵磷脂，氨基酸型，甜菜堿型
4、非離子表面活性劑： 脂肪酸甘油酯，脂肪酸山梨坦（司盤），聚山梨酯（吐溫）
陰離子表面活性劑
1、肥皂類
系高級脂肪酸的鹽，通式: (RCOOˉ)n M。脂肪酸烴R壹般為11~17個碳的長鏈，常見有硬脂酸、油酸、月桂酸。根據M代表的物質不同，又可分為堿金屬皂、堿土金屬皂和有機胺皂。它們均有良好的乳化性能和分散油的能力。但易被破壞，堿金屬皂還可被鈣、鎂鹽破壞，電解質亦可使之鹽析 。
堿金屬皂：O/W
堿土金屬皂：W/O
有機胺皂：三乙醇胺皂
2、硫酸化物 RO-SO3-M
主要是硫酸化油和高級脂肪醇硫酸酯類。脂肪烴鏈R在12~18個碳之間。
硫酸化油的代表是硫酸化蓖麻油，俗稱土耳其紅油。
高級脂肪醇硫酸酯類有十二烷基硫酸鈉（SDS、月桂醇硫酸鈉）
乳化性很強，且較穩定，較耐酸和鈣、鎂鹽。在藥劑學上可與壹些高分子陽離子藥物產生沈澱，對粘膜有壹定刺激性，用作外用軟膏的乳化劑，也用於片劑等固體制劑的潤濕或增溶。
3、磺酸化物 R-SO3 - M
屬於這類的有脂肪族磺酸化物、烷基芳基磺酸化物和烷基萘磺酸化物。它們的水溶性和耐酸耐鈣、鎂鹽性比硫酸化物稍差，但在酸性溶液中不易水解。
常用品種有：二辛基琥珀酸磺酸鈉（阿洛索-OT），十二烷基苯磺酸鈉，甘膽酸鈉
陽離子表面活性劑
該類表面活性劑起作用的部分是陽離子，因此稱為陽性皂。其分子結構主要部分是壹個五價氮原子，所以也稱為季銨化合物。其特點是水溶性大，在酸性與堿性溶液中較穩定，具有良好的表面活性作用和殺菌作用。
常用品種有苯紮氯銨(潔爾滅)和苯紮溴銨(新潔爾滅)等。
兩性離子表面活性劑
這類表面活性劑的分子結構中同時具有正、負電荷基團，在不同pH值介質中可表現出陽離子或陰離子表面活性劑的性質。
1、卵磷脂：是制備註射用乳劑及脂質微粒制劑的主要輔料
2、氨基酸型和甜菜堿型：
氨基酸型：R-NH+2-CH2CH2COO－
甜菜堿型：R-N+(CH3)2-COO—。
在堿性水溶液中呈陰離子表面活性劑的性質，具有很好的起泡、去汙作用；在酸性溶液中則呈陽離子表面活性劑的性質，具有很強的殺菌能力。
非離子表面活性劑
1.脂肪酸甘油酯： 單硬脂酸甘油酯；
HLB為3~4，主要用作W/O型乳劑輔助乳化劑。
2.多元醇
蔗糖酯：HLB（5~13）O/W乳化劑、分散劑
脂肪酸山梨坦（Span） ：W/O乳化劑
聚山梨酯（Tween） ： O/W乳化劑
3.聚氧乙烯型：Myrij(賣澤類，長鏈脂肪酸酯）;Brij （脂肪醇酯）
4.聚氧乙烯-聚氧丙烯***聚物： Poloxamer
能耐受熱壓滅菌和低溫冰凍,靜脈乳劑的乳化劑