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有哪些環保的橡膠添加劑?誰在生產?

了解橡膠助劑行業的人都知道,TMTD(TT)、NOBS(MBS、NBS)、DTDM、ETU(NA-22)等橡膠促進劑會分解硫化反應中間產物中的亞硝胺類致癌物。如何選擇替代品?如果想采用環保硫化體系應對歐盟,請看本文給出的相關介紹。

壹、促進劑NOBS的替代品

產生亞硝胺,其中輪胎廠廣泛使用的NOBS釋放亞硝胺濃度最高,危害最大。西方發達國家和部分地區的輪胎企業已停止使用該促進劑,國內仍在使用該產品。輪胎生產中常添加少量秋蘭促進劑作為第二促進劑,常用品種為二硫化四甲基秋蘭姆TMTD(TT),能產生亞硝胺。硫供體的常見品種是二硫代二嗎啉DTDM,它也能產生亞硝胺。

上述三種原料均可產生對人體有害的亞硝胺,歐盟頒布的REACH法規已明確規定出口歐盟的產品禁止使用上述原料。下面提供幾種相應的環保替代品供參考:

1,可用TBBS(NS)代替,但多加防結焦劑CTP需要添加;其中,用於替代NOBS的綠色產品NS成為促進劑品種最多的品種,美國NS的產量和消費量最大,占噻唑類硫化化學品(包括硫化劑和硫化促進劑)總量的40%。隨著我國子午線輪胎的快速發展,對促進劑NS的匹配要求更加迫切。促進劑NS屬於後效促進劑,可用於天然橡膠、再生膠、順丁橡膠、異戊橡膠、丁苯橡膠的硫化。是近年來國內推薦替代NOBS的首選產品。

2.TBSI可以用來代替N-叔丁基-雙(2-苯並噻唑)亞磺酰胺,它也是壹種亞磺酰胺促進劑。焦燒介於諾伯斯和DCBS之間,價格相對較低。該產品用於膠料中,具有延長焦燒時間、減緩硫化速度的特點。與TBBS相比,TBSI分子量大,熱穩定性好,熔點比TBBS高30℃以上,焦燒時間長,硫化速度快。目前TBBS常用CTP***,TBSI完全可以替代TBBS+CTP。此外,TBSI在水中穩定,易於儲存。硫化天然橡膠時,橡膠的耐硫化性和還原性明顯提高;在橡膠和鋼絲粘合的復合材料中表現良好;它可用於所有彈性體,尤其是具有高減量要求的厚制品。

3.CBBS可以代替N-亞硝胺用作促進劑。當等量替代NOBS時,其硫化速度完全相當。焦燒性能略好於NOBS和CBS,硫化膠物理性能與NOBS相近,廣泛應用於城市輪胎等橡膠制品。

4.XT580可用於替代N-脂肪族苯並噻唑次磺酰胺,性能與NOBS完全相當,無毒,價格比NOBS低。

二、促進劑TMTD的替代品

可以用TBzTD(四芐基秋蘭二硫化物)代替,具有較好的焦燒安全性和抗返原性;TBzTD的名稱是四芐基秋蘭二硫化物,縮寫為TBzTD。本品為新開發的秋蘭促進劑,可替代TMTD(二硫化四甲基秋蘭),用作天然橡膠、丁腈橡膠、丁苯橡膠快速硫化的主促進劑或輔助促進劑,加工安全性更好,焦燒時間比TMTD長。TBzTD由於分子量大,熔點高,很難分解,所以不會產生亞硝胺。特別是TBzTD的硫化速度略低於TMTD,其他物理性能幾乎與TMTD相同。目前,TBZTD已成為壹種極具發展潛力的新型秋蘭硫磺促進劑。

雖然TBzTD仍然屬於秋蘭家族,但產生的二亞芐基亞硝胺是壹種非致癌物質,由於其分子量大,既不易揮發也不溶於水。而且產品用量少,因為是非極性的,不會出現結霜的現象。TBzTD還具有焦燒期長、操作安全性好的優點。適用於天然橡膠、順丁橡膠、丁苯橡膠、丁腈橡膠、丁基橡膠、三元乙丙橡膠和膠乳的硫化,廣泛用於制造電線電纜、輪胎、膠帶、有色透明制品、鞋子和耐熱制品,可用於替代TMTD、TETD等秋蘭促進劑。

第三,硫化劑DTDM的替代

1,可用DTDC(CLD)(N,N′-二硫代己內酰胺)代替,呈白色晶體狀,熔點120 ~ 122℃,活性硫含量大於0.19。等量替代硫化劑DTDM無需改變膠料配方和工藝。硫化劑DTDC和硫化劑DTDM壹樣,可以全部或部分替代硫磺,形成有效或半有效的硫化體系。由於硫化劑DTDC在壹般硫化條件下能釋放出活性硫,與加入的硫在橡膠分子間形成單硫鍵和二硫鍵,這種橡膠硫化網絡結構能賦予硫化橡膠優異的耐熱性、耐壓性和高模量應力。硫化劑DTDC還具有無霜噴、焦燒安全、硫化速度快的特點,是輪胎、耐熱橡膠制品、衛生橡膠制品、有色橡膠制品等大型模型橡膠制品的最佳硫化劑。

2.烷基酚二硫化物(VULTAC-5)可以代替烷基酚二硫化物,適用於不同極性和白胎側的橡膠共混體系。

3.可以用脂肪多硫化物代替。

第四,加速器MTT

本品為含活性硫原子的噻唑雜環化合物,可交聯含鹵聚合物。適用於氯化丁基橡膠和氯丁橡膠的硫化交聯,特別是作為氯丁橡膠的高效促進劑。與NA- 22相比,該產品保持了NA-22硫化氯丁橡膠良好的物理性能和耐老化性能,同時提高了膠料的焦燒性能和操作安全性,並具有硫化速度更快的特點。本品在橡膠中易分散,無汙染,不變色,通常用於制造電纜、膠帶、膠鞋、輪胎和彩色制品。

動詞 (verb的縮寫)加速器TiBTM

秋蘭的超級促進劑TMTM(四甲基秋蘭單硫化物)和氨基甲酸酯ZDC會產生致癌的亞硝胺,其主要替代品TiBTM(四丁基秋蘭單硫化物)已逐漸產業化,但在市場上仍停留在了解,未得到廣泛應用。

不及物動詞加速器組件100

環保,無氮。不產生亞硝胺,可與TBzTD壹起替代TMTD和DM。用於NR和SBR產品。有助於提高耐磨性。用於汽車密封件、軟管、鞋底等產品。

七。DBD塑解劑

歐美已停止使用,其主要替代品為塑解劑DBD(2,2'-二苯甲酰氨基二苯基二硫化物)。替代五氯苯酚化學塑解劑的塑解劑DBD生產技術已在國內多家工廠開發成功並批量生產,今後應加強替代。

八、抗氧化劑264

無味無毒的橡膠和塑料通用抗氧劑,是抗氧劑A、D、246、4010、SP和WH-02的理想替代品。天然橡膠、丁苯橡膠、丁腈橡膠、氯丁橡膠和異戊二烯橡膠對熱、光、臭氧、翹曲和龜裂老化有很好的防護作用。特別是在氯丁橡膠和食品包裝、醫療保健品的橡膠部件、輕而亮的橡膠制品、高檔電纜橡膠材料、聚醚和高檔潤滑油等工業品種中,它具有其他普通抗氧劑無可比擬的優勢。

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