分離法回收磺化苯酚生產中的蒸餾殘渣
工藝流程如下:苯酚蒸餾殘渣中含有約40%的苯基苯酚，其他成分為苯酚、無機鹽、水等。減壓蒸餾後分離混合苯基苯酚餾分，真空度為400 ~ 500 mm Hg，溫度為65 ~ 75℃，截止溫度在100℃以上，但不得超過135℃。然後將混合物(主要是2-羥基聯苯和4-羥基聯苯)加熱溶解在三氯乙烯中，冷卻，分離出4-羥基聯苯晶體，離心過濾，幹燥，得到4-羥基聯苯。用碳酸鈉溶液洗滌母液，然後加入稀堿溶液使2-羥基聯苯成鹽。靜態分離後，將上層2-羥基聯苯鈉鹽減壓脫水，得到鈉鹽成品。由於資源的限制，分離法生產鄰苯基苯酚非常有限。由環己酮生產鄰苯基苯酚的方法如下:
基本反應方程式如下圖所示。
環己酮縮合采用多釜串聯連續工藝。環己酮和催化劑連續加入第壹釜中進行反應，然後依次進入第二釜和第三釜。生成的水被帶水劑帶出，分相後帶水劑返回各釜。反應生成的水收集後進入水洗裝置繼續水洗。分離出的催化劑循環回第壹反應釜，水洗後的反應產物繼續進入連續精餾裝置，未反應的環己酮被蒸餾出來循環回第壹反應釜進行反應。精制二聚體計量後，進入脫氫反應器進行反應。粗OPP經精餾除去輕組分後，99%以上的OPP在混合釜中加入穩定劑後繼續切片包裝，另壹部分需要重結晶、離心、幹燥得到99.5%以上的OPP產品。鄰苯基苯酚的生產技術有以下關鍵技術和創新:
(a)環己酮縮合采用超強固體酸催化劑和多釜串聯連續技術。
環己酮縮合反應壹般專利文獻采用濃硫酸作催化劑，反應溫度為120℃，單程轉化率約為50%，總收率為85%。反應結束後，反應液用堿中和，導致設備腐蝕嚴重，產生大量廢水，環境汙染嚴重。
鄰苯基苯酚采用壹種超強固體酸作為催化劑，用量為2-3%，反應溫度約為120℃，單程轉化率為60%，總收率在90%以上。催化劑可重復使用，是壹種清潔生產工藝，解決了廢水產生的問題。
采用多釜串聯連續技術，克服了生產操作繁瑣、設備投資大的缺點，可實現全自動連續。
(b)高效脫氫催化劑
脫氫催化劑以鉑為主催化劑，添加2-3種助催化劑，其中壹種為稀土元素，將0.5% Pt和5%稀土的催化劑負載在專用載體上，以氫氣為載氣。在反應溫度350-370℃、二聚體液相空速0.2-0.4h-1的高負荷下，二聚體轉化率達到98%。但根據國內專利數據，催化劑負載量為0.2h-1，連續運行200小時，鄰苯基苯酚的效率明顯下降。
(c)連續產品提煉技術
環己酮縮合產物通過薄膜蒸發和雙塔連續蒸餾進行精制。
脫氫產品采用高真空分子蒸餾技術和連續重結晶技術，由重結晶、離心分離、幹燥和包裝組成，滿足高純度、生產安全和自動化的要求。
高純度產品
鄰苯基苯酚純度可達99.5%以上，滿足出口和殺菌、防黴、防腐領域的需要。
(e)特殊產品穩定劑。
精制後的產品添加了0.05-0.2%的特殊穩定劑，保證了產品的顏色為白色片狀結晶，滿足了出口的需要。沒有上述穩定劑，產品不到壹個月就會變成淡紅色。
國內外同類技術和產品主要參數對比
鄰苯基苯酚通過環己酮的縮合和脫氫來生產。雖然國內少數單位發表了壹些研究論文，但沒有關於工業生產的報道。由環己酮合成鄰苯基苯酚的生產技術由鹽城華業醫藥化工有限公司在國內率先建成，年產200噸。2002年2月成功試運行，填補了國內空白。環己酮縮合以固體超強酸為催化劑，環己烷為帶水劑，總收率達90%以上，催化劑可循環使用。脫氫反應用Pt-K-稀土/Al2O3催化，脫氫轉化率為98-100%，收率在90%以上。目前，該催化劑可穩定運行9000小時以上，OPP產品純度為99.5%。產品已出口到美國、德國、日本、印度和臺灣省等國家和地區。
國外環己酮合成鄰苯基苯酚主要由德國拜耳公司生產，生產能力為2萬t/a，工業化技術和水平未見報道。通過鹽城華業醫藥化工有限公司與拜耳公司溝通，環己酮縮合采用硫酸作為催化劑，有大量廢水。貴金屬鉑催化劑也用於脫氫。使用壽命約10個月，產品純度≥99.5%，副產氫氣已利用。鹽城華業醫藥化工有限公司生產的鄰苯基苯酚與國內外產品的質量和技術水平對比見表2-1、表2-2和表2-3。
表2-1 OPP與國外產品主要質量指標對照表
序列號
指示器名稱
單位
鹽城華業OPP
德國拜耳OPP公司
1
外部
/
白色片狀晶體
白色片狀晶體
2
OPP內容
%
99.5
99.5
三
熔點範圍
℃
56-58
54-58
四
清楚
0.1摩爾/升
無色透明液體
無色透明液體
五
氯離子
百萬分率
& lt50
& lt50
六
硫酸鹽
百萬分率
& lt50
& lt150
表2-2 OPP生產工藝對比表
序列號
指示器名稱
鹽城華業
拜耳
日本的三盞燈
1
工藝路線
環己酮合成
環己酮合成
苯酚氯苯縮合法
2
費用
低的
低的
高的
三
工業生產中的三廢
沒有
有廢水
有廢水
四
縮合催化劑
固體超強酸
濃硫酸
沒有
表2-3鹽城華業公司與拜耳公司技術水平對比表
華業公司
拜耳公司
環己酮單耗
1.6-1.65
1.5-1.55
環己酮縮合催化劑
固體超強酸
濃硫酸
廢水
沒有廢水
有廢水
脫氫催化劑的使用時間
9000小時
16000小時
副產品氫氣的利用
未充分利用
充分利用
鄰苯基苯酚含量
≥99.5%
≥99.5%
OPP顏色
白色片狀晶體
白色片狀晶體
生產規模(噸/年)
10000
20000
價格(萬元/噸)
5.0
6.5
賣
四海
這壹歐美項目性價比強，市場前景廣闊，市場競爭優勢明顯。